Sur divers hydrates qui se forment par la pression et la détente

HAL Id: jpa-00237995

https://hal.archives-ouvertes.fr/jpa-00237995

Submitted on 1 Jan 1882

HAL is a multi-disciplinary open access archive for the deposit and dissemination of sci- entific research documents, whether they are pub- lished or not. The documents may come from teaching and research institutions in France or abroad, or from public or private research centers.

L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, est destinée au dépôt et à la diffusion de documents scientifiques de niveau recherche, publiés ou non, émanant des établissements d’enseignement et de recherche français ou étrangers, des laboratoires publics ou privés.

Sur divers hydrates qui se forment par la pression et la détente

L. Cailletet, Bordet

To cite this version:

L. Cailletet, Bordet. Sur divers hydrates qui se forment par la pression et la détente. J. Phys. Theor.

Appl., 1882, 1 (1), pp.456-459. �10.1051/jphystap:018820010045601�. �jpa-00237995�

456

Pour ce

qui

^{est des} conditions dans

lesquelles

^{se formerait l’hv-}

drate C02

+ H2 O,

^{il faut} remarquer que ^sa

composition

^corres-

pond

^{à la} solubilité S = 1 236. En admettant ainsi que ^{sous une}

pression

suffisante cette valeur

puisse

^être

atueinte,

^{ce ne}

pourrait

être

qu’à

^une

température

tellement basse que l’on ^ne peut

espé-

rer

d’v

^{amener l’eau sans}

qu’elle

^soit

gelée.

SUR DIVERS HYDRATES QUI SE FORMENT PAR LA PRESSION ET LA

DÉTENTE;

PAR MM. L. CAILLETET ET BORDET.

Lorsque

ron comprime

l’hydrogène phosphoré

^en

présence

^de

l’ cau,

^{dans le tube de}

l’appareil

^{qu a servi à l’un de nous à}

liqué-

fier les _gaz permanents,

1 hydrogène phosphoré

^se

liquéfie

^et

vient flotter sur

l’eau, qui

^{en dissout une}

partie.

^En réduisant la

pression,

^{le gaz}

liquéfié

repasse ^à l’état _gazeux; mais

si,

^{au lieu de}

diminuer lentement la

pression,

^on

opère

^une

brusque ^détente,

on voit se former ^un corps

blanc, cristallin, qui tapisse

^{en un}

instant l’intérieur du tube laboratoire.

Lorsqu’on

^enlève

complè-

tement la

pression,

^{ou même si on la diminue au} delà d’un cer-

tain

point,

le corps

disparaît

^{en se}

dissociant,

^et des bulles _ga-

zeuses se

dégagent

^en abandonnant des

gouttelettes liquides

^sur

les

parois

intérieures du tube.

La forrnation et la dissociation du

composé correspondent

^à

des

pressions parfaitement

fixes pour des

températures

^déter-

minées .

Il arrive souvent

qu’une première

^{détente ne} détermine pas ^la formation du corps

solide;

^il

faut,

^en

effet,

due l’abaissement de la

température

résultant de la détente soit suffisant pour permettre

la formation d’un cristal

qui

provoque ^{à son tour la} cristallisation de toute la n-lasse

surfondue

ainsi que M. Gernez l’a montré par

ses intéressantes recherches. Dès que ^la cristallisation ^a été une

ibis

obtenue,

^{il est facile de l’obtenir de nouveau} par ^une

simple compression, grâce,

^sans

doute,

^{à la}

présence

de cristaux infi- niment

petits qui

^restent dans le tube

pendant

^un tenlps ^assez

long.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:018820010045601

457 Le corps cristallin ^se

dépose

^d’abord dans le tube sous forme de taches

qui

augnlentent

rapidement

^{et ne forment}

plus

^bientôt

qu’une

couche uniforme. Ces taches s’étendent sous forme de rayon, ^en partant d’un centre,

qui

^{n’est autre}

qu’un

^{cristal de}

très

petites

dimensions. Le

composé

ainsi obtenu est sans doute

un hydrate de

phosphonium ;

nous n’avons pu déterminer ^{sa com-}

position,

^{à cause des} difficultés toutes

spéciales

que

présente

^cette

analyse;

nous avons constaté

cependant qu’en plaçant

^{dans le}

tube une

quantité

d’eau suffisante pour absorber ^tout le _gaz, on

peut

ajouter

^{une nouvelle}

quan tité

^de

liquide qui

^{s’associe au}

composé lorsqu’on

^{le reforme} par la

pression.

^Si

cependant

^on

opérait

^en

présence

^d’un

grand

^excès

d’eau,

^le corps cristallisé resterait en

suspension

^{dans le}

liquide

^sans

s’y

^dissoudre.

Il est

possible,

^{en chauffant}

légèrement

^une

partie

^du

tube,

^de

faire distiller le

composé qui

^se

dépose

^{dans les}

parties

^les

plus froides,

^sous forme de cristaux d’un assez

grand

^{volume et d’une}

netteté

parfaite,

que ^noms

espérons pouvoir

^mesurer,

^grâce

^{à un}

dispositif

que ^nous étudions.

Nous avons déterminé avec un manomètre à azote, due ^l’un de

nous a fait connaître

depuis longtemps

^à

l’Académie,

^les

pressions correspondant

^{à la formation du}

composé

pour les

températures

données.

Enfin le

point critique,

^{soit la}

température

au-dessus de

laquelle

le

composé

^{ne se forme}

plus

^{sous une}

pression quelconque,

^cor-

respond

^{à + 28°.}

En

comprimant

des volumes

égaux

^d’acide

carbonique

^{et d’hy-}

drogène phosphoré

^en

présence

^de

l’eau,

^{on obtient un} corps blanc

cristallin,

^{sans résidu} gazeux. Ce corps n’est pas ^{un nié-}

lange d’hydrate

^de

phosphonium

^et

d’hydrate

^d’acide

carbonique

458

-que ^M. Wroblewski ^a récemment découvert et étudié

(1);

^ce

corps ^se

détruit,

^en

effet,

au-dessous de -;- 7°, tandis que le ^com-

posé

que ^{nous avons} obtenu existe ^encore à + 2.2°.

En

comprimant

^de

l’hydrogène phosphore

^{sec et} du sulfure de

carbone,

^{on n’obtient aucune}

combinaison ; mais,

^{si l’on intro-}

duit un peu d’eau ^dans le

tube,

^{il se}

forme,

par la

détente,

^un

composé blanc,

^{solide et}

cristallin, qui

^{se détruit en se disso-}

ciant par l’élévation ^de la

température

^{ou par la} diminution de la

pression.

L’acide

sulfhydrique

^{se con1bine}

également

^{à l’eau dans les con-}

ditions des

expériences précédentes (2) ;

le corps solide

qu’on

obtient ^se forme

Le

point critique

^{est à -E-}

2g°,

soit sensiblement le même que pour

1 hydrate d’hydrogène phosphoré.

En

comprimant

^{du gaz ammoniac en}

présence

d’une dissolution saturée de ^ce corps, ^de nouvelles

quantités

^{de gaz se dissolvent}

lorsqu’on

^{donne la}

pression,

^et les effets

produits

par la détente

sont à peu

près ^nuls,

^à raison de la trop

grande compressibilité

du

système; ^mais,

^{si l’on} introduit dans le tube une certaine

quantité ^d’air,

la détente donne naissance ^à des vapeurs

blanches, épaisses, qui

tombent dans le tube ^sans

reprendre

^{l’état gazeux.}

( 1) ^hoir ci-dessus, ^et aussi clans les Corrtptes rendus des séances de l’Académie des Sciences, ^t. XCIV, p. 212.

(2) ^{Dans une} Note insérée au t. XCV des Comlvtes ^{rendus des séances de l’A-} cadéinie des Sciences, p. i2g, M. cle Forerand rappelle qu’il ^{a étudié un} hydrate d’hydrogène ^sulfuré ( Comptes rejzdus cles séances de lacadéinie des ,Sciezzces,

_ p. 967) ^{dont il a indiqué, en} particulier, ^le point critique. ^{Il annonce} également qu’on peut obtenir ^un hydrate d’hydr ogène sélénié, ^en comprimant l’acide sélén-

hydrique ^{avec de} l’eau, ^{etc. R.}

459 Ce corps ^{est sans} doute un hydrate

d’ammoniaque.

^{Nous avons}

essayé

^{de refroidir le tube}

jusqu’à

^{2013 II° sans} obtenir le

dépôt

^de

ces vapeurs ^sur les

parois

^{du tube.}

Il est vraisemblable _que

plusieurs

^autres

hydrates

pourront ^être obtenus _{par la} détente suivie d’une nouvelle

compression ;

^on

réalise ainsi les deux conditions de la formation de ces corps,

qui

ont besoin d’une

température

^{basse pour se créer et d’une}

pression

pour ^ne pas ^se dissocier.

APPAREIL POUR L’ÉTUDE DE L’ÉCOULEMENT DES FLUIDES;

PAR M. B. ÉLIE.

Voici un

appareil

^{à la fois}

simple

^{et très} sensible pour étudier les lois de l’écoulement des fluides dans les tuyaux

(lois

^{de Poi-}

seuille, Girard).

^{C’est une sorte de} pont ^de Wheatstone dans

lequel

le _gaz ^se rend d’un réservoir A

(fi,,*. i)

dans les tubes à comparer ^T

et T’; ^{de B et B’} partent ^{des tubes}

qui pénètrent

^{dans un flacon}

fermé F et dont les ouvertures sont à

égales

distances d’une feuille d’or

suspendue

verticalement. On rend les branches

CB,

^{CB’ aussi}

Fig. 1.

identiques

que

possible

et, les résistances ^{T et} T’ étant enlevées

ou

égales,

^la feuille d’or doit rester immobile _pour une

pression

donnée du

réservoir;

^cette

pression

étant la même en B

qu’en B’,

il passe par CB ^et CB’ les mêmes

quantités

^{de gaz.}