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Autodiffusion sous pression dans le lanthane γ cubique centré

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Academic year: 2021

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HAL Id: jpa-00231250

https://hal.archives-ouvertes.fr/jpa-00231250

Submitted on 1 Jan 1976

HAL

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Autodiffusion sous pression dans le lanthane γ cubique centré

M. Boidron, M. Fromont, G. Marbach

To cite this version:

M. Boidron, M. Fromont, G. Marbach. Autodiffusion sous pression dans le lanthane

γ

cubique centré. Journal de Physique Lettres, Edp sciences, 1976, 37 (5), pp.115-116.

�10.1051/jphyslet:01976003705011500�. �jpa-00231250�

(2)

L-115

AUTODIFFUSION SOUS PRESSION DANS LE LANTHANE

03B3

CUBIQUE CENTRÉ

M.

BOIDRON,

M. FROMONT et G. MARBACH

SEAMA,

Bt

19, C.E.A.-C.E.N.F.A.R.,

B.P.

6,

92260

Fontenay-aux-Roses,

France

(Re~u

le

13 fevr~er 1976, accepte

le 4 mars

1976)

Résumé. 2014 Dans le lanthane 03B3 cubique centré, la diffusion est anormalement rapide et diminue

sous pression; le volume d’activation pour l’autodiffusion, mesuré en déterminant le coefficient d’autodiffusion sous pression, est faible (0,10 volume molaire) et égal à la valeur prévue par la relation de Nachtrieb ; la corrélation fusion-diffusion est donc encore une fois satisfaite.

Abstract. 2014 In b.c.c.-03B3 lanthanum the rate of self-diffusion is very high and decreases under pressure. The activation volume for self-diffusion, as determined from the pressure dependence of

the self-diffusion coefficient has a low value (+ 0.10 molar volume) which equals the one deduced

from Nachtrieb’s semi-empirical law. The fusion-diffusion correlation is thus once more

justified.

LE JOURNAL DE PHYSIQUE - LETTRES TOME 37, MAI 1976,

Classification

Physics Abstracts

7.630

L’hypothese

d’une transition

electronique

a ete

avancee pour

expliquer

le caractere anormal de 1’autodiffusion dans les

phases cubiques

centrees du Pu-8 et du Ce-5

[1], [2] :

,

- autodiffusion tres

rapide,

- acceleration de 1’autodiffusion sous

pression,

ce

qui

conduit a un volume d’activation

negatif.

Ce dernier

point

est

prevu

par la relation de Nachtrieb :

avec

AV le volume d’activation pour

1’autodiffusion, Q 1’enthalpie

d’activation pour

1’autodiffusion, Tf

la

temperature

de

fusion,

P la

pression.

Cette correlation fusion-diffusion est bien veriiiee dans les deux cas

precites, puisque

la pente du

liquidus

de ces metaux

(dans

le

diagramme temperature- pression)

est

negative.

L’autodiffusion dans la

phase cubique

centree du Lanthane est

egalement

anormalement

rapide.

En

outre, il y a

possibilite

d’un caractere 4f

(donc

d’une

transition 4f -+

5d,

activee

thermiquement

et sous

pression), [3], [4].

Cependant

la relation de Nachtrieb

prevoit

un

volume d’activation pour 1’autodiffusion

legerement positif (0,1

volume

molaire),

la pente du

liquidus

etant

egalement legerement positive.

Nous avons voulu verifier

experimentalement

ce

point.

Les

experiences

ont ete faites dans une presse du type

piston-cylindre,

sous

atmosphere d’argon,

a

T = 894 °C et sous une

pression

variant de 0 a

5,2

kbar. Le radiotraceur

La-140,

est

depose

electro-

lytiquement

a la surface de

1’echantillon ; apres

traitement

thermique,

le diametre de celui-ci est reduit au tour pour eliminer les effets de la diffusion

superficielle.

On determine la courbe concentration-

penetration

en

comptant

I’activit6 des couches succes-

sives enlevees a 1’aide d’une rectifieuse.

Le volume d’activation pour 1’autodiffusion s’ex-

prime

sous la forme :

avec

D le coefficient de diffusion

experimental ( la

mesure

des zones de diffusion etant effectuee a

tempera-

ture et

pression normales),

P la

pression,

T la

temperature,

XT la

compressibilite isotherme,

YG la constante de Gruneisen.

Le terme

RT XT

Ya dans

1’expression

de AV n’est

qu’un

terme correctif.

Le trace de

Log D

=

f(P)

à T constante

(Fig. 1)

permet de determiner une

premiere

valeur

AV =

1,94 cm3/mole,

ce

qui,

compte tenu du terme correctif

egal

a

0,29 cm3/mole,

donne finalement a v =

2,20 cm3/mole,

soit

4 v/ v

=

0,10 (V

volume

molaire).

La determination de AV A

partir

de la pente du

liquidus

dans le

diagramme temperature-pression

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphyslet:01976003705011500

(3)

L-116 JOURNAL DE PHYSIQUE - LETTRES

FIG. 1. - Autodiffusion sous pression dans le lanthane y. Isotherme a894oC.

(Fig. 2)

donne

egalement AV= 2,20 cm3/mole.

Pour ce calcul nous avons utilise

1’energie

d’activation obtenue par Dariel

[5],

soit

Q

= 24 500

calories/mole.

Remarquons qu’en

portant D en fonction de

7~/7~

nous trouvons a

pression

nulle une valeur sensible-

ment

égale (22

000

calories/mole).

Conclusions. - Dans le lanthane y

cubique centre,

la diffusion est anormalement

rapide

et diminue sous

pression;

le volume d’activation pour 1’autodiffusion

est faible

(0,10

volume

molaire)

et en bon accord avec

la relation de Nachtrieb. Une nouvelle

fois,

la corre-

lation fusion-diffusion est satisfaite. FIG. 2. - Diagramme de phases du lanthane.

Bibliographie [1] CORNET, J. A., Thèse Orsay (1970).

[2] LANGUILLE, A., Thèse Orsay (1973).

[3] RATTO, C. F., COQBLIN, B., GALLEANI D’AGLIANO, E., Adv.

Phys. 18 (1969) 489.

[4] LANGUILLE, A., CALAIS, D., COQBLIN, B., J.P.C.S. 35 (1974)

1461.

[5] DARIEL, M. P., Phil. Mag. 28 (1973) 915.

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