Revuc trangaa$e des SclEtlCES llE L'EAU,4 (t9851 t63-l73
06termination du Carbone 0rganique Adsorbable et du Carbone 0rganlque Biod6gradable
dans des eaux en cours d'affinage
D e t e r m i n a t i o n o f A d s o r b a b l e 0 r g a n i c C a r b o n a n d B i o d e g r a d a b l e 0 r g a n i c C a r b o n
i n s e c o n d a r y t r e a t e d w a t e r s
M . J A R R E T * , C . D U C A U Z E *
R 6 s u m 6
P o u r c a r a c t 6 r i s e r t a m a t i d n t : o r g a n i q u e p 1 6 s e n t e d a n s L e s e a u x i L ' e n t r 6 e e t d [ a s o r t i e d ' u n f i t t r e i c h a r b o n a c t i f e n g r a i n s ( C A G ) , o n s 6 p a r e , , p a l u L t r a f i L t r a t i o n , L e s c o m p o s 6 s p n 6 s e n t s e n 5 c L a s s e s , s e L o r r L e u r t a i L L e m o L 6 c u L a i r e : pM < 300, 300 - 1 ooo, 1 000 - 5 000, 5 000 - 10 000,
> 1 0 0 0 0 . S u r c h a c u n e c l ' e L I t : s , 6 p a r a m d t r e s p h y s i c o - c h i m i q u e s s o n t m e s u r 6 s : t e n e u n e n C 0 [ ) , o x y d a h i L i t 6 a u K l 4 n 0 , * , a b s o r b a n - c e s U V e 2 4 0 , 2 5 4 , 2 8 0 e t 3 0 0 n m .
D f a u t r e p a r t r 2 t e s t s c , n t 6 ' : 6 m i s a u p o i n t p o u r d 6 t e n m i n e r g L o b a L e m e n t s u r L e s e a u x d ' r : n t r 6 e e t d e s o r t i e d u f i L t r e L a p a r t d e c a r b o n e o r g a n i o u e d ' i s s o u s a d s o r b a b t e ( C 0 A ) e t t a p a r t d e c a n b o n e o r g a n i q u e d i s s o u r ; b i o d e g r a d a b t e ( C 0 B ) :
- L e s 6 c h a n t i L L o n s e n r i c h i s e n H g C L 2 (5 0 m g . L - t ) s o n t a d d i - t i o n n 6 s d e C A G , d r a i s o n d ' l g - L - 1 , e t u n e a g i t a t i o n e s t m a i n t e n u e 3 j o u r s a u m o i n s ; ) 3 0 " C , p o u n a t t e i n d n e u n p s e u d o - 6 q u i L i b r e d ' a d s o r p t i o n : o n c o n s t a t e q u e L e s c o m p o s 6 s d e P M > 5 0 0 0 s o n t a l o r s f i x 6 s p r 6 f 6 r e n t i e l t e m e n t , a u x d 6 p e n s d e s p e t i t e s m o L 6 c u L e s ; L e c o m p r r r t e m e n t d e s c o m p o s 6 s i n t e r m 6 d i a i - r e s d 6 p e n d d e s t r a i t e m e n t s , l p p L i q u 6 s e n a m o n t d u f i L t r e , - u n e i n c u b a t j o n d e s e a u x d 3 0 ' C e L ' o b s c u r i t 6 e n p r 6 s e n c e d e
[ e u r f l o r e s a p r o p h y t e n r e t e r r 6 v i d e n c e d e s m o d i f i c a t i o n s d u n o m b r e e t d e L a n a t u r e d e s , S e r m e s p r 6 s e n t s . E n m 6 m e t e m p s , L a m a t i d r e o r g a n i q u e 6 v o l u e : a u b o u t d e 7 j o u r s , a L o r s q u ' u n p s e u d o - 6 q u i t i b r e e s t a t t e i n t , I e s m o L 6 c u L e s d e P t 4 < 3 0 0 o u
> 1 0 0 0 0 s o n t 6 L i m i n 6 e s e n c a r t i e e t L e s c o m p o s 6 s i n t e r m 6 d i a i - r e s s o n t n e I a r g u 6 s .
* L a b o r a t o i r e d e c h i m i e P a r i s - G r i g n o n , 1 6 , r u e
a n a l . y t i q u e . T n s t i t u t N a t i o n a l A g r o n o m i q u e C l a u d e l e r n a r d , 7 5 2 3 1 a A R T S C 6 d e x 0 5 .
1 6 4 S c i e n c e s d e L ' e a u 4 , n o 2 - 3
S u m m a r y
C h a r a c t e r i z a t i o n o f d i s s o L v e d o r g a n i c m a t t e n i n w a t e r " s b e f o r e a n d a f t e r G A C - f i I t r a t i o n i s m a d e u s i n g u L t r " a f i It r a t i o n ' 0 r g a n i c c o m p o u n d s a n e f n a c t i o n n a t e d i n t o f i v e c L a s s e s , a c c o r - d i n g t o t h e i r m o l e c u l a i ' s ' i z e ( M l r l < 3 0 0 , 3 0 0 - 1 0 0 0 ,
1 0 0 0 - 5 0 0 0 , 5 0 0 0 - 1 0 0 0 0 , > 1 0 0 0 0 d a l t o n s ) , o n w h i c h s i x p h y s i c o - c h e m i c a L p a r a m e t e r s a r e m e a s u r e d : D 0 C / o x i d i z a b i -
L i t y b y K M n 0 + , U V a b s o r b a n c e s a t 2 4 0 , 2 5 4 , 2 8 0 a n d 3 0 0 n m ' T w o t e s t s a r e p e r f e c t e d o n t h e s e w a t e r s f o r d e t e n m i n i n g A d s o r b a b L e D i s s o L v e d 0 r g a n i c C a n b o n ( A O C ) a n d B i o d e g r a d a b L e D i s s o L v e d 0 r g a n i c C a r b o n ( B 0 C ) :
- s a t u r a t e d G A C (1 g . L - I ) i s a d d e d t o s a m p L e s i n t h e p r e s e n c e o f H g C L z ( 5 0 m g . t - 1 ) ; s t i r r i n g i s m a d e a t 3 0 ' C ' C h e m i c a l p a - . a r e i e r t a p p e a n t o d e c r e a s e w i t h t i m e a n d a t t e a s t t h r e e d a y s o f c o n t a c t a r e n e c e s s a r y t o r e a c h a n a d s o r p t i o n p s e u d o - e q u i L i b r i u m . C o m p o u n d s w i t h M W > 5 0 0 0 a r e t h e n e a s i [ y a d s o r - b e d a n d s m a L l c o m p o u n d s w i t h M W < 3 0 0 a r e n e l e a s e d ; b e h a v i o u r o f i n t e n m e d i a t e p r o d u c t s d e p e n d s o n t h e t r e a t m e n t s a p p t i e d b e f o r e G A C - f i L t r a t i o n ,
- S a m o I e s a n e a L s o i n c u b a t e d w i t h t h e i n s a p r o p h y t i c f t o r a a t 3 0 " C i n d a r k n e s s . B a c t e r i a n a t u r e a n d n u m b e n v a r y w i t h t i m e ; c h e m i c a L p a r a m e t e r s a I s o . A w e e k L a t e r , w h e n e q u i t i b l i u m i s r e a c h e d , s m a l l o r L a r g e c o m p o u n d s w i t h l ' l t . , < 3 0 0 o r ! 4 t ^ l > 1 0 0 0 0 a p p e a r t o b e p a r t i a L t y r e m o v e d , s o m e in t e r m e d i a t e p r o d u c t s
r e t e a s e d .
I urnouucr t on
L a f i l t r a t i o n s u r c h a r b o n a c t i f e n g r a i n s ( c A G ) a 6 t 6 p r o p o s 6 e p o u r e s s a y e r d ' 6 l i m i n e r l e s c o m p o s 6 s o r g a n i q u e s q u i r e s t e n t p r 6 s e n t s d a n s u n e e a u e n c o u r s d , a f f i n a g e , a p r 6 s d i v e r s t r a i t e m e n t s t e l s u n e f i l t r a -
tion sur sa-b1e ou une ozonatiofl. Deux ph6nomEnes au moins qui se super-
p o s e n t , I ' a d s o r p t i o n e t I a b i o d 6 g r a t i o n , d o i v e n t 6 t r e p r i s e n c o m p t e p o u r e x p l i q u e r l e f o n c t i o n n e m e n t d ' u n f i l t r e d c h a r b o n ( E B E R H A R D T , 1 9 7 5 F ] E S S E N G E R , 1 9 7 9 t B E N E D E K e t R I C H A R D , 1 9 B O ; S U F F E T , 1 9 8 0 ; G A I D e l ; a L "
1 g 8 2 ; P E E L e t B E N E D E K , 1 9 8 3 ) : 1 ' a d s o r p t i o n c o m p 6 t i t i v e d e s c o m p o s 6 s l - e s m o i n s p o l a i r e s , q u i o n t I a p l u s g r a n d e a f f i n i t 6 p o u r I e c h a r b o n , d 6 p l a c e l e s 6 q u i l i b r e s , e n t r a i n a n t I e r e l a r q a g e d e c o m p o s 6 s m o i n s a d s o r b a b l e s ( D I GIANO, I979) i une diffusion l e n t e d e s m o l 6 c u 1 e s v e r s I e s m i c r o p o r e s d u c h a r b o n p e u t s u i v r e ( P E E L e t B E N E D E K , 1 9 8 0 , 1 9 8 3 ) i d ' a u t r e p a r t , I a b i o d 6 g r a d a t i o n d e c e r t a i n s c o m p o s 6 s p a r l e s m i c r o - o r g a n i s r n e s q u i s e d 6 v e l o p p e n t d 1 a s u r f a c e d e s g r a i n s l i b d r e d e s s i t e s d ' a d s o r p t i o n , p r o v o q u a n t e n m 6 m e t e m p s I ' a p p a r i t i o n d e m 6 t a b o l i t e s d a n s I ' C f f I U C N t ( K ] , O T Z E t A L . , ! 9 1 5 ; M C C R E A R Y E T S N O E Y I N K ' 1 9 7 ' 7 ; B E N E D E K ' 1 g 8 O ; D e n B L A N K E N , L g e 2 ) . C e t t e b i o d 6 g r a d a t i o n p a r a i t f a c i l i t 6 e } o r s - q u ' u n e o z o n a t i o n p r 6 c d d e 1 a f i l t r a t i o n s u r c A G , I e s p r o d u i t s f o r m 6 s 6 t a n t t o u t e f o i s r n o i n s a d s o r b a b l e s ( B E N E D E K , I g ' 7 9 i S T E P H E N S O N e t a L . ,
1 g 7 g ) . E n f i n , l a p r 6 s e n c e d e c o m p o s 6 s b i o d 6 q r a d a b l e s d a n s I ' e f f l u e n t p e u t i n d u . i r e u n e r e v i v i s c e n c e b a c t 6 r i e n n e d a n s l - e r 6 s e a u ( B O N D E ' 1 9 8 3 ) t H A R T E M A N N , 1 9 8 4 ; B o U R B T G O T e t a L . , 7 9 8 4 ) .
Carbone organique Adsorbablet et Carbone Organiqte Bi.oddgradable 1 6 5
D 6 t e r m i n e r l e c a r b o n e o r g a n i q u e d i s s o u s a d s o r b a b l e ( C O A ) et Ie car-
bone organique dissous biod6igradtJcle (cOB) dans les eaux, avant et
a p r d s f i l t r a t i o n s u r C A G , d e v r a i t d o n c p e r m e t t r e d e p r 6 c i s e r I ' i m p o r t a n c e r e l a t i v e d e s d i f f 6 r e n t s m 6 c e L n i s m t : s m i s e n j e u a u s e i n d ' u n f i l t r e b i o l o - g i q u e , e n v r : e d ' a c c r o i t r e s o n e f l l i c a c i t 5 e t d e I i m i t e r i a p r o l i f 6 r a t i o n b a c t 6 r i e n n e a u n i v e a u d u r 6 s l e a u < l e d i s t r i b u t i o n . C e t t e e f f i c a c i t 6 d o i t v r a i s e m b l a b l e m e n t d 6 p e n d r e i l e I a q u a l i t 6 d e s e a u x d 1 ' e n t r 6 e d u f i l t r e ; i I f a u t d o n c 6 g a l e m e n t c o n s i - d 6 r e : : l e s t r a i t e m e n t s q u i o n t p r 6 c 6 d 6 .
l ' 4 a r E n r E L E T N E t H o o e s
P o u r m i e u x c a r a c t 6 r i s e r l - a m a t j - d r e o r g a n i q u e P r 6 s e n t e d a n s l e s e a u x a u c o u r s d e l - e u r a f f i n a g e , j - I nors a paru int6ressant' p o u r d i s p o s e r d ' i n f o r m a t i o n s s u p p l 6 m e n t a i l : e s , , 1 e s 6 p a r e r l e s m o l 6 c u l e s s e l o n l e u r t a i l l e p a r u l t r a f i l t r a t i o n . S u r : h a c u n e d e s f r a c t i o n s ' o n p e u t a l o r s
mesurer des parametres phys.llco-c.rimiques classiques : cOD, oxydabilit6
afcaline d chaud au KMnOq, ttbsor.cances UV- Cette technique de fraction-
n e m e n t a d 6 j i 6 t 6 a p p l i q u 6 e e n e f f e t a v e c s u c c d s s u r d e 1 ' e a u d e r n e r ( o c u R A , 7 9 7 4 ; W H E E L E R , 1 9 7 6 ) e t s u r d e I ' e a u d o u c e ( G J E S S I N G , l 9 7 O ;
ALLEN, 1976 ; SI\!ITH, 7976) : eIIe a perrnis de ddterminer par exemple
I e s f r a c t i o n s d e m a t i d r e o r < ; a n i q u e f i x a n t l - e m i e u x 1 e s p e s t i c i d e s ( L ' H O P I T A U L T et POMMERY, 19{12) ou les m6taux (ANDREW e t H A R R I S , 1 9 7 5 ; SCHINDLER et ALBERTS, 79.14 i REUIER Et PERDUE' T9.77) . PAT CONITE, ON NE c o n n a i t q u e p e u d e t r a v a u x s u r I ' 6 v o l u t i o n d e I a t a i l l e m o l 6 c u l a i r e d e s c o m p o s 6 s p r 6 s e n t s d a n s u n e e a u a u c o u r s d e s o n a f f i n a g e ( G U I R G U I S e t a l . t 1 9 7 6 , L ' H O P I T A U L T e t a L . r l 9 B 1 ) : c ' e s t s u r t o u t I ' a c t i o n d . e I ' o z o n e s u r d e s s o l u t i o n s s y n t h 6 t i q r : e s d ' a c i d e s h u m i q u e s o u f u l v i q u e s q u i a 6 t d 6 t u d i 6 e ( G I L B E R T , 1980 ; L'I:IOPITAULT et POITIMERY, 1 9 8 2 ) .
A p r 6 s f r a c t i o n n e m e n t d e s 6 c h a n t i l l o n s , o n d 6 t e r m i n e a u s s i l a p a r t d u
carbone organique dissous adsorbable sur CAG (COA), ce dernier ayant 6t6
p r 6 1 e v 6 s u r u n f i l t r e b i o l o , f i q u e d i t " a l ' 6 q u i l i b r e " , s a t u r 6 v i s - d - v i s d e l a m a t i d r e o r g a n i q u e p r 6 s e n t e d a n s I ' e a u d ' a l - i r n e n t a t i o n . L e b u t e s t i c i d e m e t t r e e n 6 v i d e n c e 1 , 3 s c o m p o s 6 s p r 6 f 6 r e n t i e l l e m e n t f i x 6 s e t d e s r e l a r g a g e s 6 v e n t u e l s . o r , j u s q u ' a p r 6 s e n t , I a p l u p a r t d e s t r a v a u x r 6 a l i - s 6 s d a n s c e d o m a i n e s e s o n t l i m i t 6 s d 6 t u d i e r 1 ' a d s o r p t i o n d e p r o d u i t s c o n n u s , t e l l e p h 6 n o l , s e u l o u e n m 6 l a n g e , d a n s d e s s o l - u t i o n s s y n t h 6 t i - q u e s r e l a t i v e m e n t c o n c e n t r 6 e s , s u r d . u c h a r b o n a c t i f v i e r g e , g 6 n 6 r a l e m e n t p u l v 6 r i s 6 ( S O l , l l H E r M E R , I g 7 5 ; P E E L e t B E N E D E K , 1 9 8 0 ; L A F R A N C E e t a L . '
1 9 8 3 ) : d a n s c e s c o n d i t i o n s , d EE - - 7, iI semblerait q u e l e s f r a c t i o n s d ' a c i d e s h u m i q u e s d e P M < 1 0 0 0 C o u d ' a c i d e s f u l v i q u e s d e P l 4 < 5 0 0 0
soient les mieux adsorb6es (Mc CREARY et sNciEYrNK, 1980 ; LEMARCHAND,
1 9 8 1 ) .
La d6termination du carbone c,rganique dissous bioddgradable (COB)
n r e s t c o u r a r n n e n t e f f e c t u 6 e q u e S u r d e s e a u x c h a r g 6 e s e n m a t i d r e o r g a n i -
que, les 6chantil_Ions 6tant pr66lablement ensemencds avec un inoculum
( N o r m e A F N O R T 9 O - 4 0 1 , 1 9 8 3 ) . T o t L t e f o i s , u n t e s t d u m 6 m e t y p e a 6 t 6 r 6 c e m - m e n t a p p l i q u 6 d d e I ' e a u d e m e r ( o G U R A , 1 9 7 5 ) e t d d e s e a u x d e s u r f a c e
naturelles (MATSUMOTO, 1983 ; AI'OTEKER et THEVENOT, 1983) ou en cours
d e p o t a b i t i s a t i o n ( V a n der KOOJ et aL,, 1 9 8 3 ) . S a c h a n t q u e I a m i c r o f l o - r e d e s e a u x e s t t r E s c o m p l e x e , s i u r t o u t a p r € s l e u r p a s s a g e s u r C A G , e t q u ' o n n e p e u t e x c l u r e l - ' e x i s t e n < : e d e s l m b i o s e s e n t r e c e r t a i n e s s o u c h e s d e m i c r o - o r g a n i s m e s ( B E N E D E K , 1 ! ) 8 0 ; Den BLANKEN, 7982; w r L C o X e t a L . '
r o o S c i e n e e s d e L ' e a u 4 , n o 2 - 3
1 9 8 3 ; BONDE, 7983 i GELLER, 1983), iI nous a paru pr5f6rable d e l a i s s e r
incuber les eaux en pr6sence de leur flore saprophyte, corme MATSUMOTO
( 1 9 8 3 ) o u O G U R A ( 1 9 7 5 ) , p l u t 6 t q u e d e l e s e n s e r n e n c e r a v e c u n e s e u l e s o u c h e d e P s e u d o m o n a s fLuo?eseens ( v a n d e r K o o J e t a L . r 1 9 8 3 ) . D e p l u s ' a u c o u r s d e I ' i n c u b a t i o n ' n o u s a v o n s s u i v i I ' 6 v o l u t i o n d e c e r t a i n s p a r a m 6 t r e s p h y s i c o - c h i m i q u e s e t b i o t o g i q u e s ' u n f r a c t i o n n e m e n t u l t 6 r i e u r d e s 6 c h a n - t i l l o n s m e t t a n t e n 6 v j - d e n c e l e s c l a s s e s d e c o m p o s 6 s a f f e c t 6 s p a r I e p h 6 n o m d n e : d a n s l e s e a u x d e r i v i d r e n ' a y a n t p a s e n c o r e s u b i u n t r a i t e - m e n t d e p o t a b i l i s a t i o n , i l s e m b l e r a i t q u e 1 e s a c i d e s g r a s d e I a f r a c t i o n d e p o i d s m o f 6 c u l a i r e P M < 5 O O s o i e n t l e s c o m p o s 6 s I e s p l u s f a c i l e m e n t m 6 t a b o l i s a b l - e s ( M A T S U M O T O , 1 9 8 3 ) .
L a v e r r e r i e e t I e f l a c o n n a g e r o d 6 u t i l i s 6 s p o u r n o s t e s t s ( C O A o u C O B ) s o n t e n v e r r e b o r o s i l i c a t 6 . I I s o n t 6 t 6 l a v 6 s a v e c u n m 6 l a n g e s u 1 - f o c h r o m i q u e , p u i s r i n c 6 s a b o n d a r n m e n t d f ' e a u c o u r a n t e , e n f i - n a v e c d e 1 ' e a u p u r i f i S e p a r u n s y s t d m e M I L L I P O R E M i I l i - Q e t e x e m p t e d e n a t i e r e o r g a n i q u e . T o u t 1 e r n a t 6 r i e l e s t s t 6 r i l i s 6 s o i t a u f o u r a 1 5 0 o C ' s o i t d I ' a u t o c l a v e a 1 2 0 o C a v a n t 1 ' e m p l o i .
L e s 6 c h a n t i l l o n s d ' e a u x 6 t u d i 6 s o n t 6 t 6 p r 6 l e v 6 s e n t r e a v r i l 1 9 8 3 e t n a i 1 9 8 4 s u r u n s i m u l a t e u r d e I a C o m p a g n i e G 6 n 6 r a l e d e s E a u x , i n s t a l l 6 i C h o i s y - l e - R o i , d l t e n t r 6 e e t d 1 a s o r t i e d e f i l t r e s d c h a r b o n a c t i f e n g r a i n s ( C A G ) . Ces filtres f o n c t i o n n e n t e n p a r a l l e l e e t s o n t a l i m e n t 6 s p a r d e I ' e a u d e S e i n e a y a n t p r 6 a l a b l e m e n t s u b i l e s t r a i t e r n e n t s s u i v a n t s : a u d 6 p a r t , r n a i s p a s d a n s t o u s l e s c a s , u n e p r 6 o z o n a t i o n ( l e t a u x d ' o z o n e a p p l i q u 6 e s t d e 0 o u c o m p r i s e n t r e 0 , 8 e t 0 , 9 9.m-") ; u n e c o a g u l a t i o n - f l o c u l a t i o n ( a d d i t i o n d . ' u n c o a g u l a n t ' I e W A C a u t a u x d e 2 5 a 5 0 9 . m - " ) ; u n e d 6 c a n t a t i o n ; u n e f i l t r a t i o n s u r s a b l e ( h a u t e u r d e c o u c h e = 1 m ; v i t e s s e d e f i l t r a t i o n = 5 m . h - ' ) . E n f i n , I r e a u p e u t 6 t r e e n v o y 6 e d i r e c - t e m e n t s u r u n f i l t r e d c R G d e p u i s I e f i l t r e d s a b l e ( F S ) o u e t r e - s o u m i s e p r 6 a l a b l e m e n t i u n e o z o n a t i o n a u n t a u x v a r i a n t d e 1 , 5 a 2 g . m - 5 ( o : ) :
- I'un des filtres d C A G ( c h a r b o n m S s o p o r e u x P I C A B I o L ; d i a m a t r e d u f i l t r e = _ 0 , 3 m ; h a u t e u r d e c o u c h e = 1 r n ; v i t e s s e d e f i l t r a t i o n
= 5 m.h-r) a 6 t 6 a l i m e n t 6 d u r a n t l e s m o i - s p r 6 c 6 d a n t n o s e s s a i s a v e c d e 1 ' e a u p r o v e n a n t d u f i l t r e d s a b l e , n o n p r 6 o z o n 6 e ;
- I'autre ( m 6 m e c h a r b o n , m € m e v 6 L o c i t 6 , d i a m 6 t r e = 0'1 m) avec de l ' e a u o z o n 6 e .
L e s 6 c h a n t i l l o n s d ' e a u x p r 6 l e v 6 s s u b i s s e n t t o u t d ' a b o r d u n e p r 6 f i l - t r a t i o n a 0 , 4 5 Um, sur des membranes microporeuses A - I 4 I C O N D i a p o r , c o n s t i t u 6 e s d . ' u n m 6 l a n g e d ' a c 6 t a t e e t d e n i t r a t e d . e c e l l u l o s e e t p r 6 a - I a - b l e m e n t r i n c 6 e s a v e c u n ] i t r e d ' e a u p u r i f i 6 e . P u i s o n l e s s o u m e t a u n f r a c t i o n n e m e n t , e n s 6 p a r a n t l e s c o m p o s 6 s p a r t a i l l e m o l 6 c u l a i r e a u m o y e n d e 4 c e l l u l e s d ' u l t r a f i l t r a t i o n A M I C O N 8 4 O O ( v o l u m e = 4 0 0 m l ; d i a m d t r e = 76 nm). Dans ces ce1lules q u i - f o n c t i o n n e n t s o u s p r e s s i o n d ' a z o t e ( 4 bars), o n m a i n t i e n t u n e a g i t a t i o n m a q n 6 t i q u e A 1 0 0 t o u r s p a r m i n u t e g r d c e d u n e t a b I e d ' a g i t a t i o n V A R I M A G M u l t i p o i n t H 1 5 .
L e s m e r n l c r a n e s d ' u l t r a f i l t r a t i o n A M I c o N D i a f l o u t i l i s 6 e s , c o n s t i t u 6 e s d ' u n p o l y m E r e s u l f o n 6 s a t u r 6 p a r d e I ' a c 6 t a t e d e c e l l u l o s e , s o n t l e s s u i v a n t e s : Y M 1 0 ( s e u i l d e c o u p u r e = 1 0 O 0 O d a l t o n s ) , Y M 5 ( 5 0 0 0 ) , Y M 2
( 1 0 0 0 ) e t Y c o 5 ( 3 0 0 ) . a v a n t I ' e m p l o i , c e s m e n l c r a n e s o n t 6 t 6 m i s e s e n c o n t a c t a v e c d e I ' e a u p u r i f i 6 e , d u r a n t 2 4 h , c e c i - a f i n d ' 6 f i m i n e r I a g l y c 6 r i n e q u i 1 e s i m p r 6 g n a i t ; d e p l u s , a p r d s m o n t a g e s u r l e s c e l l u l e s , o n f a i t p e r c o l e r A t r a v e r s c h a c u n e d ' e l l e s , 1 l i t r e d ' e a u p u r i f i 6 e ' A p r c s c h a q u e f i l t r a t i o n d ' u n 6 c h a n t i l l o n d ' e a u , l e s m e m b r a n e s d o i v e n t 6 t r e r i n c 6 e s a v e c 4 0 0 m I d ' e a u p u r i f i 6 e . E n o p d r a n t d e c e t t e f a g o n , n o u s
avons pu montrer que les relargages des diff6rentes nembranes restent
t o u j o u r s i n f 6 r i e u r s a 0 , 0 5 m g c O D . I - ' e t 0 , 0 5 m g O z . L - ' ( o x y d a b i l i t 6 a u KMnOr+ ) .
Caxbone Organique AdsorbabLet et Canbone )r,ganique BioddgradabLe 1 6 7
L e s 6 c h a n t i l l o n s s o n t f r e L c t i o t t n 6 s e n p a r a l l d l e s u r I e s c e l l u l e s A M I C O N , s e l o n I e p r o t o c o l e p r 6 c o n i s € ! p a r O G U R A ( 1 9 7 4 ) : s u r I e s 4 0 0 m l q u e c o n t i e n t u n e c e f l u l e , o n n e r e c u t : i I l e q u e l a f r a c t i o n r n 6 d i a n e d u f i 1 - t r a t , s o i t 1 5 0 m I , a p r C s p a s s a g r e d e s 5 0 p r e n i e r s n L I .
S u r 1 ' 6 c h a n t i t l o n a v a n t e r t a p r : d s f i l t r a t i o n ' a 0 , 4 5 1 t m , p u i s s u r c h a c u n e d e s 4 f r a c t i o n s r 6 c o 1 t 6 e r ; , o n m e s u r e :
- Ia teneur en carbone or:gani<1ue, par oxydatiorr en ampoule du carbone
d e I a m a t i d r e o r g a n i q u e e n C O z s < > u s I ' a c t i o n d u p e : r s u l f a t e i 5 5 O o C ' s e l o n
Ia m6thode de MENZEL et VACCARO (1964) , sur BECKMI'N TOC Analyser ; la
p r 6 c i s i o n d e s m e s u r e s e s t d e t O , O 5 r n g C . I - l ;
- I'oxydabilit6 a l c a l i n e i c h , r u d a u K M n O a s e l o r t I a n o r m e A F N O R T 9 0 - 0 1 8 ( p r € c i s i o n = t 0 , 0 5 m g O 2 . I - ' ' ) i
- fes absorbances UV d 2tlO, 254, 28O et 300 nm au moyen d'un spectro-
photomdtre UV-Visible BECKMJ\N A25 (cuves en quartrl de 5 cm de trajet
o p t i q u e , m e s u r e s e f f e c t u 6 e s p a r r a p p o r t A I ' a i r ) , I a p r 6 c i s i o n d e s m e s u - r e s a l l a n t d e t 0 , 0 0 5 a t 0 , , 0 2 0 l o r s q u e l a l o n g u e u r d ' o n d e d i r n i n u e .
P o u r r 6 a l i s e r t o u t e s c e s m e s u r e s , i I f a u t p o u v < > i r d i s p o s e r d e f r a c - t i o n s d ' a u m o i n s 3 5 0 n I , c e q u i n 6 c e s s i t e d e r 6 p 6 1 : e r , s u r u n m € m e 6 c h a n - t i l l o n , u n m i n i m u m d e 3 f o i s I ' o p S r a t i o n d e f i l t r a t i o n d 6 c r i t e p r 6 c 6 d e m - m e n t , e t c e c i d a n s d e s c o n d . L t i o n s i d e n t i q u e s . 1 1 t r p p a r a i t c l a i r e m e n t d ' a u t r e p a r t , e n c o n s i d 6 r a n - L I a p r 6 c i s i o n d e s m e s t r r e s q u e l e s r e l a r g a g e s d 0 s a u x m e m b r a n e s p e u v e n t 6 t r e n 6 g 1 i g 6 s . E n f i n , o t l o b t i e n d r a l e s v a l e u r s d e s p a r a m d t r e s p h y s i c o - c h i m : i q u e s c o r r e s p o n d a n t d r : h a q u e c l a s s e d e c o m p o - s 6 s d . i s s o u s ( P M < 3 0 0 , 3 0 0 - 1 0 0 0 , 1 0 0 0 - 5 0 0 0 ' 5 0 0 0 - 1 0 0 0 0 ,
> 1 0 0 0 0 ) e n o p 6 r a n t p a r d i f f 6 r e n c e .
T e s t d ' a d s o r p t i o n
L e s 6 c h a n t i l l o n s d ' e a u x s o n t t o u t d ' a b o r d e n r i - , : h i s e n H g C I z i r a i s o n d e 5 0 m g . l - 1 , a f i n d ' i n h i b e r t o u t e c r o i s s a n c e b a c t 6 r i e n n e ; c e t t e a d d i - t i o n d e c h l o r u r e m e r c u r i q u e a c c r o i t c o n s i d 6 r a b l e m e n t l e s a b s o r b a n c e s U V m a i s n ' j - n t e r f € r e p a s I o r s d e l a d 6 t e r m i n a t i o n d e I ' o x y d a b i l i t 6 . C e s 6 c h a n t i l l o n s s o n t e n s u i t e r 6 p a r t i s p a r f r a c t i o n s f e 4 5 0 m 1 d a n s d e s b a l l o n s e t , a p r e s a d d i t j - o n d e C . . G p r 6 l - e v 6 s u r l e s f i l t r e s , a r a i s o n d e
1 S . I - 1 , o . , r - . i . , t i e n t u n e a g i t a t . i o n a 3 0 " C . L e c h a r b o n n ' a p a s 6 t 6 a u t o c l a v 6 p o u r n e p a s m o d i f i e r s a m i c r o t e x t u r e . O n f i l t r e c h a q u e 6 c h a n - t i ] ] o n a 0 , 4 5 p m a p r d s u n t e m p s d e m i s e e n c o n t a c t c h o i s i - L a c i n 6 t i q u e d ' a d s o r p t i o n d . e s c o m p o s 6 s s u r l e r c h a r b o n a 6 t 6 s u i v i e a i n s i d u r a n t 5 j o u r s . P a r d e s d 6 n o m b r e m e n t s , o n a v 6 r i f i 6 q u ' a u c u n e b a c t 6 r i e n e s ' 6 t a i t d d v e l o p p 6 e d u r a n t I ' a d s c , r p t i o n .
C e t t e 6 t u d e p r 6 l i m i n a i r e n o u s i a p e r m i s d e f i x e r d 3 j o u r s I e t e m p s d e c o n t a c t m i n i m u m p o u r a t t . e i n d l : e u n p s e u d o - 6 q u i l i b r e d ' a d s o r p t i o n . D a n s c e s c o n d i t i o n s , u n f r a c t i o r t n e m e n t d e s 6 c h a n t i l l o n s , a v a n t e t a p r e s r n i s e e n c o n t a c t a v e c I e C A C I , p e r : m e t d . e m e t t r e e n 6 v i d e n c e l e s c l a s s e s d e c o m p o s 6 s L e s p l u s a f f e c t . 6 e s ; > a r I ' a d s o r p t i o n .
T e s t d e b i o d 6 g r a d a t i o n
O n l a i s s e i n c u b e r e n p r € i s e n c t : d e l e u r f l o r e s a p r o p h y t e , a 3 0 " C e t a l _ ' o b s c u r i t 6 , d e s 6 c h a n t i l f o n s d ' e a u x p r 6 l e v 6 s s t € r i l e m e n t a u m 6 m e m o m e n t q u e c e u x u t i l i s 6 s p r 6 c 6 d e m n e n t l ) o u r I e t e s t d ' a d s o r p t i o n . l l s s o n t q u o - t i d i e n n e m e n t a g i t 6 s . c o n t r z L i r e m o n t a l a p r a t i q u e h a b i t u e l l e d e s m i c r o - b i o l o g i s t e s ' n o u s n ' a v o n s p a s u ' : i l i s 6 I e c o t o n c e . r d 6 p o u r b o u c h e r I e s r 6 c i p i e n t s c a r n o u s a v o n s c o n s t , r t 6 q u r i l p r o v o q u e ' u n e p o l l u t i o n o r g a n i -
1 6 8 S c i e n e e s d e L ' e a u 4 , n o 2 - 3
L ' o z o n e r 6 s i d u e l e n s o l u t i o n n ' a p a s 6 t 6 d 6 t r u i t p a r a d d i t i o n d e t h l o s u l f a t e c o n u n e 1 e - p r 6 c o n i s e I a n o r r n e T 9 0 - 3 0 1 ( A F N O R , 1 9 8 3 ) : e n e f f e t , l e s i o n s S z O z ' - i n t e r f d r e n t s u r I a m e s u r e d e 1 ' o x y d a b i l i t 6 a u K M n O + , I e u r o x y d a t i o n p a r l e s i o n s MnOq- nr6tant p a s q u a n t i t a t i v e ; d e p 1 u s , l e s i o n s t h i o s u l f a t e s o n t s u s c e p t i b l e s d e s 6 l e c t i o n n e r d e s s o u - c h e s b a c t 6 r i e n n e s t i r a n t l e u r 6 n e r g i e d e l e u r o x y d a t i o n . N o u s n ' a v o n s d o n c p a s c h e r c h 6 d d 6 t r u i r e 1 ' o z o n e s u i d i s p a r a i t d a n s f a p r e m i d r e j o u r n 6 e d e I ' e s s a i .
D u r a n t 9 j o u r s , n o u s a v o n s e f f e c t u 6 d e s p r 6 l d v e m e n t s q u o t i d i e n s a f i n
de d6terminer le nombre d.e germes pr6sents (3 ensemencements par dilu-
t i o n d e 1 a 1 0 - 6 - 1 m I d a n s t a * u . . . o u 0 , 1 m I e n s u r f a c e - s u r b o i t e s d e g 6 l o s e T r y p t i c a s e - Cas6ine - Soja ; Iecture e f f e c t u 6 e a u b o u t d e 4 j o u r s d ' i n c u b a t i o n d 3 0 " C ) . S u r c e s m C n e s p r 6 l 6 v e m e n t s , n o u s a v o n s 6 g a l e m e n t m e s u r 6 l e s d i f f 6 r e n t s p a r a m d t r e s p h y s i c o - c h i m i q u e s , a p r d s f i f - t r a t i o n s t 6 r i l e e O , 2 2 Um pour stopper I a d 6 g r a d a t i o n b a c t 6 r i e n n e . L e s f i l t r e s W H A T M A N u t i l i s 6 s p o u r c e t t e f i l t r a t i o n ( d i a m d t r e = 47 mm) ont 6 t 6 r i n c 6 s a v e c 4 0 0 m l d ' e a u p u r i f 1 6 e , d e f a g o n i 6 l i m i n e r l e s r e l a r g a - g e s , p u i s a u t o c f a v 6 s . N o u s a v o n s v 6 r i f i 6 q u ' i l n ' y a p a s d e d i f f 6 r e n c e s i g n i f i c a t i v e e n t r e l e s 6 c h a n t i l l o n s f i l t r 6 s d 0 , 4 5 U m e t c e u x f i l t r 6 s i 0 , 2 2 p m .
U n t e m p s d e 7 j o u r s e s t n 6 c e s s a i r e p o u r a t t e i n d r e u n q u a s i - 6 q u i l i b r e . D a n s l e s c o n d i t i o n s q u e n o u s v e n o n s d e d6crire, u n f r a c t i o n n e m e n t d e s 6 c h a n t i l l o n s a v a n t e t a p r 6 s i n c u b a t i o n a p o u r b u t d e f a i r e a p p a r a i t r e I e s c f a s s e s d e c o m p o s 6 s q u i o n t 6 t 6 l e s p l u s affect6s p a r I a b i o d 6 g r a d a - t i o n .
R E s u l r n r s E T D I S c u s s r o N
F r a c t i o n n e m e n t d e s e a u x
Q u ' i I s ' a g i s s e d ' e a u x d ' e n t r 6 e ( o z o n 6 e s o u s i m p l e m e n t f i l t r 6 e s s u r s a b l e ) o u d ' e a u x d e s o r t i e d e s f i l t r e s C A G , l - e f r a c t i o n n e m e n t p a r u l - t r a - f i l t r a t i o n f a i t a p p a r a i t r e 3 c l a s s e s m a j e u r e s d e c o m p o s 6 s ( p t f < 3 0 0 ; 3 0 0 - 1 O O O ; 1 000 - 5 000) qui repr6sentent c h a c u n e d e 2 5 i 3 0 % d e I a t e n e u r e n c a r b o n e . C e s c l a s s e s s e d i s t i n g u e n t p a r l e u r s a b s o r b a n c e s d a n s l r U V e t p a r l e u r o x y d a b i t i t 6 q u i d 6 p e n d d u t y p e d e t r a i t e m e n t :
- la classe 1 000 - 5 000 absorbe dans tout .le domaine spectral c o n s i - d d r 6 , d e 2 4 0 a 3 0 0 n m , e t s o n o x y d a b i l i t 6 e s t p l u s o u m o i n s g r a n d e s e l o n l e s t r a i t e m e n t s ;
- Ia classe 300 - 1 000 absorbe uniquernent d, 240 et 254 nm, avec une
oxydabiLit6 assez forte, pratiquement ind6pendante des traitement.s ;
- e n f j - n l a c l a s s e < 3 0 0 n ' a b s o r b e q u ' d 2 4 O n m , l o n g u e u r d ' o n d e c o n s i - d 6 r 6 e c o m m e I a f i n d e f a b a n d e d ' a b s o r p t i o n d e s n i t r a t e s ; s o n o x y d a b i - 1 i t 6 e s t t r e s v a r i a b l e .
E n f a i t , l a q u a l i t 6 d e s e a u x d ' e n t r 6 e , n a i s a u s s i d e s o r t i e , r 6 s u l t e d 1 a f o i s d e f a c t e u r s c l i m a t i q u e s e t d e f a c t e u r s l i 6 s a u x t r a i t e m e n t s d e p o t a b i l i s a t j - o n q u i p r 6 c d d e n t l a f i l t r a t i o n s u r c h a r b o n ( J A R R E T e t a L . l .
Carbone Organique Adsorbable et Cdrbone }t'ganiqte Etioddgradnble 1 6 9
C O O e n m g . l - 1 . O X Y e n f r g 0 2 . l - '
,,al
ox'(/coo
- F S . C A G
C O D e n m g . t ' 1 o x Y e n h 9 0 2 . t - r
.A
t
2 p 4
I
\ e
{ \ los'cac
I ^---;_1---rx__o.
l^ ^--'" coo
I t - - - ' ^
{ r^
I ' o
I
Frgure 1
E t u d e c o m p a r a t i v e d e s v i t r l a t i o n s d e I a t e n e u r e n c o D e b d e l ' o x y d a b i l i t 6 d e d i r : f d r e n t e s e a u x m i s ^ ' 6 n - - 6 ' 6 n ^ 6
de cAG sarur6 irL-n.1:i1-- a"
"gci, iuo'.o.i-fi'l-"-'
aux eaux FS correslDndent les eaux FS + CAG e C a u x e a u x o z o n € e s o 3 l e s e a u x 0 3 + C A G Cornparattoe study of D)C and ooidizabiLity vanLations in different 6dte?s, in pr,zsence of satarated GAC (1 g.L-')
a n c l H g C L 2 ( 5 0 n g . L - ' ) 1 aith SF aate?s ca"respond SF +GAC daters,
uith 0) daters' 03 + GAC aaters
Les nesures ont 6tE effectu6es Determimtions are mde on 0,45 w
s u r d e s e a u x f i l t r 6 e s i 0 , 4 5 p n . f L l t e r e d D a t e x s .
c r v / c o o
J O U r S
Figure 2
variations du rapport cxydabiltt6,/coD dans l-es eaux (FS et FS + CAG ; 03 et 03 + CAG) additlonnees de CAG satur€ (1 g.1-')
e t d e H g C t z ( 5 0 E g . r - ' ) EvoLution of oxidizability /DoC ratic' in (sF md sF + GAc ; 03 and 03 + cAc) txrl'era' a d d e d r t i t h s a t u " a t , ? - d c A c ( 1 g . 7 - ' ) a n d H g A z ( 5 0 n g . L - ' ) o - - - O - - F S . c A G
L 7 0 S c i e n e e s d e L ' e a u 4 . n o 2 - 3
2 - C a r b o n e o r g a n i q u e d i s s o u s a d s o r b a b l e
L e s c i n e t l q u e s d r a d s o r p t i o n s u r C A G s a t u r 6 ( e a u x d'entr6e e t e a u x d e
sortie correspondantes) peuvent 6tre d6crites au moyen de Ia teneur en
c O D e t d e I ' o x y d a b i l i t 6 ( f i q u r e I ) , p a r I e r a p p o r t o x y d a b i l i t 6 / C o D
( f i g u r e 2 ) o u e n m e s u r a n t I ' a b s o r b a n c e U V d d i f f d r e n t e s l o n q u e u r s d ' o n d e ( f i g u r e 3 ) .
2 4 O n m
-3-o---9- o.+cAG
03
254nm
Fs 2Bonm tt 3oon,n
variacions a" r,"r"oru.l3Tiftt^ ,"o, 2s4, zao ec 3oo nn
d e s d i f f E r e n t e s e a u x ( F s et FS +-cAC;o3 et Or + cAG) a d d i t i o n n d e s d e C A G s a t u r € A 1 q . l - r e t d e H g C 1 2 (5 0 n g . l - l )EtsoLution of ItV absotbancegatZ40, ZS4, ZB0 and 500 nt, measured on SF, SE + GAC, 03 and 03 + cAC uaters, a d d e d u i t h s a t u r a . t e d c A c ( 1 g . L - t ) and HgcL2 (s0 ng.L-t)
D a n s t o u s l e s c a s , q u ' i I s ' a g i - s s e d ' e a u x o z o n 6 e s o u s i m p l e m e n t f i l - t r 6 e s s u r s a b l e , o n c o n s t a t e q u ' e n l e s m e t t a n t e n c o n t a c t a v e c d u c h a r -
bon saturE :
- Ia teneur en COD des eaux cI'entr6e diminue consid6rablement, c e q u i
r 6 v € l - e I a p r 6 s e n c e d e c o m p o s 6 s f a c i l e m e n t a d s o r b a b l e s , s u r t o u t d a n s l e s
eaux FS ; 1a teneur en COD des eaux de sortie 6volue peu. Au bout de
3 j o u r s , t e m p s m i n i m u m n 6 c e s s a i r e p o u r a t t e i n d r e u n p s e u d o - 6 q u i l i b r e d ' a d s o r p t i o n , 1 e C O A p e u t e t r e e s t i m 6 a 0 , 5 5 n S . I : ' d a n s l e s e a u x ! ' S , a 0 , 2 5 m g . l - I d a n s l e s e a u x o z o n 6 e s , i 0 , 1 0 m g . I - r a p r E s c o u p l a g e
( F S + CAG) ; Ie COA est nul aprds couplaqe (Os + CAG) ;
- 1'oxydabilit6 d e l - a f r a c t i o n d i s s o u t e d 6 c r o i t l 6 g € r e m e n t d a n s l e s e a u x d ' e n t r 6 e - d ' e n v i r o n 0 , 2 o m g O 2 . 1 - l - e t e l l e n e v a r i e p a s d a n s l e s e a u x d e s o r t i e ;
- corr6lativement, le rapport oxydabilit6/COD auqmente principalement
d a n s l e s eaux de sortie t
- enfin, I e s a b s o r b a n c e s U V , q u o i q u e f o r t e m e n t e x a l t 6 e s p a r I a p r 6 - s e n c e d e H9CI2, diminuent a u c o u r s d u t e m p s .
!'o-)---:---
- -{>rs.clc
\Or-L ---"---{-
I ^ i-U--O_FS+CAG
-aaI-a-ItZJ6*
- A , , o 3 + c A G 2 8 O n m
Carbone 7rganique Adsot'babLe et Czrbone }rganique llioddgradabLe 171
oqI
o
o$oco NoASor$
o ddoh N3
o c\-a o sboi Nsd! o()oo Fo+
! 5tr.a, .+booq-!
o o $\o o4 s a!'OU NFr!! $q!+ sso i sN.a @ $.da q h 3 s.o-$t$O X STJ N20 &q o-5 d< b E! oo I co\ acqH.Nsoot $B N.ido.il | cp s\ 'c-ioo Rs s!q.i uB.$! q t La I60 q s .c ,q o o _ O ..
*"E? 3^ -
^.6o'd a- OYi o o o !5 ,O S!E l x H o*
it6-6 ^6QN^r0 o !.S d@oo s 6vo\o lc.dor! o N ptrE!.ilO .io oi $ q'aoiB._i! q R^o " d!. ct 0 5 s(a o6 ! O bi! tH.i $ db,d^'C'U ..1\od - o a !oJo.d& coo- ss 6.a,o s t!il o rBN oo o x:s ,o6 EA de-ict.'o O 1\od N q s ^!Ho !d o-d4-!6 So! o s'c 's^! $4 a Lav o &3i ox
o! \lo.4C dL
Ag bE
!.i3 A 3,,-
6 tcos-. sal .sEH
ou
@c Eoo CN
u- :
E6oo Eo9S3l -ot-*ot mor-ooc (9 ()
+U)
LLF S O X Y e n m g 0 2 . l - 1
FS+CAG
O X Y e n m g 0 2 . l - 1
rnrruence de l'|adsorptio',iil;"^:'i"i:
::fri:T:i:::1"$: :":"*":##::i:'1"':"1"';::i:*':,il,x:":"i"!f,l'i"l,llasses de comEps€s s€par6s
ozon6es (Os) ou filtr6es sur sable puls sur charbon (FS + CAG) rnfluenee of adsotp^tion (A) and
.biodeg-rud:tion -G.) on the repartition of xltno. oxi.d.tzabiLity beb,seen the fiue moleculat, eLasses of conpounds, in smd fiZtered (sF), ozonizbd (0t) or sand-and GAc-fiLterela (sy + GAC) titers
I o
rJ)
o o
I
8 o
8 T
c'
o o
(9
E o O X Y e n m g 0 2 . t - l
( o ) : d c h a n t l l l o n i n i t i a l . t u l : L n L t L a L s a m p L e .
H 19
!a o aN 0) D.a
N G
a
o
N I CN
Carbone Organiqte AdsorbabLe et Cc:rbone 1z'ganique Biod,2gradabLe 1 7 3
Ces rdsultats nous ont permis cle fixer i 3 jours l-e temps de contact
e a u - C A G , a v a n t d ' e f f e c t u e r u n f r a c : t i o n n e m e n t s u r d ' a u t r e s 6 c h a n t i l l o n s :
nous avons mis ainsi en 6vidence l.a fixation pr6f6rentielle des compos6s
d e P M > 5 0 0 0 , c e t t e a d s o r p t i o n s r a c c o m p a g n a n t d e I a r e m i s e e n s o l u t i o n d e p e t i t e s m o l 6 c u l e s ( P M < 300) i cette remise en solution e s t d ' a u t a n t
plus importante que les eaux sont peu charg6es en carbone organique ;
c e c i e s t r n o n t r 6 s u r I a f i g u r e 4 . ( : e p h 6 n o m d n e s ' a c c o m p a g n e d ' u n a c c r o i s -
sement de 1'oxydabilite ale Ia. fra<:tion dissoute, pour les composSs de
P M < 3 0 0 p r i n c i p a l e m e n t ( f i g u . r e 5 ) .
Q u e l q u e s r 6 s e r v e s d o i v e n t € t r e f a i t e s c e p e n d a n t . N o u s a v o n s u t i l i s 6
du CAG non autoblav6 car cett.e st(irilisation aurait nodifi6 la micro-
texture du charbon en accroissant Ia taille des pores et alt6rd certaines
fonctions de surface r par ce proc:6d6 on ne d6truit pas non plus tous les
m i c r o - o r q a n i s n e s , l e s s p o r e s p r 6 s € ) n t e s s u r l e C A G s e r n b l a n t r 6 s i s t e r a p l u s i e u r s a u t o c l a v a g e s s u c c e s s i f s . D ' u n a u t r e c 6 t 6 , I ' a d i l i t i o n d e c h l o r u -
re mercurique peut saturer certains sites actifs du charbon ou complexer
de Ia rnatidre organique en se fixzrnt sur ses atomes de soufre, la ren-
dant ainsi plus adsorbable ; ce dornier effet devrait pouvoir €tre n6gli-
96 cependant, le soufre organ.ique 6tant relativement rare dans Ies eaux.
L a s o l u t i o n c h o i s i e n e p e u t d . o n c € i t r e q u ' u n c o m p r o n i s . I 1 e s t . a u s s i
important de souligner qu'iI faut pr6lever en m6me temps les 6chantillons
d ' e a u x d l r e n t r 6 e e t i I a s o r t i e c l u f i l t r e e t I e C A G d a n s l a c o l o n n e c o r r e s p o n d a n t e , c e l u i - c i a y a n . t a t t : e i n t u n p s e u d o - 6 q u l l i b r e . S i n o n , I o r s - q u ' o n I e m e t a u c o n t a c t d e s e a u x , a u l a b o r a t o i r e , I e s d q u i l i b r e s v o n t s e p r o d u i r e , e n p a r t i c u l l e r u n e n r i g r a l : i o n i m p o r t a n t e d e s p e t i t e s m o l € c u l e s
du charbon vers la solution, ces r:ompos6s parai-ssant mal adsorb6s et donc
t r d s l a b i l e s . C r e s t c e q u i s ' e s t s ; a n s d o u t e p a s s 6 l o r s d e n o s f r a c t i o n n e - ments aprCs adsorptl-on-
fl ne faut pas oubller non plus; que, dans fa pratique, fe temps de
c o n t a c t e a u - C A G e s t b e a u c o u L p p l r r s c o u r t , d e I ' o r d r e d t u n e d i z a i n e d e
minutes pour un filtre rapJ-der. En cons6quence, ces ph6nomenes d'Schange
seront mlnl-mis5s mais ils pourronl: expliquer cependant les relarqages
o b s e r v 6 s l o r s d ' u n e m o d i f i c a t i o n < l e 1 a q u a l i t 6 d e I ' e a u d ' a l l m e n t a t i o n , p a r e x e m p l e lors d'un arret i L e I ' < > z o n a t i o n : I a t e n e u r e n c o m p o s 6 s d e
PM > 5 00O est en effet beaucoup J)lus importante dans l'eau filtr6e sur
s a b l e q u e d a n s l ' e a u o z o n 6 e .
3 - C a r b o n e 0 r g a n i q u e D i s s o u s B i o d e g r a d a b l e
Le sulvi de la biod6gradation tle la mati6re orga.nique est rdalls€ d
I ' a i d e d e p a r a m e t r e s p h y s i c o - . c h i m : - q u e s e t b l o l o g i q u e s .
L e s c o m p t a g e s d e g e r m e s v i . a b l e s ; o n t 6 t 6 e f f e c t u € s 4 j o u r s a p r d s 1 ' e n -
semencement des plaques de g€ilose et, celles-ci aya.nt 6t6 maintenues i
30oC, cette dur6e semble opti.male,, conune fe montre le tableau 1 : si
e I I e e s t 6 c o u r t 6 e , c e r t a i n s g e r m e l r d v i t e s s e d e c r c i s s a n c e l e n t e n e s o n t p a s r 6 v 6 l 6 s ; a u b o u t d ' u n t e m p s p l u s l o n g , a u c o n t . r a i r e , I a I e c t u r e n ' e s t p l u s p o s s i b l e c a r c e r t a i n e s c o l o n i e s t r o p v o l u m i n e u s e s e t m o b i l e s e n v a h i s s e n t t o u t e l a g 6 1 o s e . C e s e n s e m e n c e m e n t s s o n . t r 6 a l i s d s e n t r i p l e
exemplaire et on ne retient que Ia valeur mSdiane.
L'6volution au cours du temps du nodbre de germers presents, de la
t e n e u r e n C O D e t d e I ' o x y d a l : i . I i t 6 m e s u r 6 e s u r l e s d i f f 6 r e n t e s e a u x e s t d 6 c r i t e s u r l a f i g u r e 6 . A u c t 6 p a r t , l e n o n b r e d e c e , I l u l e s p r 6 s e n t e s e s t d e I ' o r d r e d e 1 0 " c e l l u l e s p a r m I , s a u f d a n s I ' e a u o z o n 6 e o r l l e s c e l l u l e s n e c o m m e n c e n t a s e d S v e l o p p e r : q u ' a p r € s l a d i s p a r i t l . o n d e 1 ' o z o n e r 6 s i - d u e l . S u l t a l o r s u n e D h a s e d e c r o i s s a n c e e x D o n e n t i e l l e d e s m i c r o - o r s a n i s -
1 7 4 S c i e n e e s d e L t e a u 4 , n o 2 - 3
Tableau 7
Influence de Ia dur6e d'incubation d 30"C sur les d6nombrements de germes viables prSsents dans une eau de sortie du filtre CAG
Milieu Trypticase - Cas6ine - Soja Ensemencements de 0r1 mI (en surface)
ou de 1 ml (dans Ia masse) s u i v a n t l e s d i l u t i o n s ( 1 i 1 0 - " )
Ensemencements effectu6s en triple pour chaque dilution
?abLe 7
fnfluenceof ineubation ti.me at 30oC on the bacterla nunber i'n GAC-filtered uater
Tz'yptiease - Caseine - Soga medium
fnoeulations perforned using either' 0.1 mL on sarfaee ot, 1.0 mL included in the GeLose, -
according to the diLution (1 to 70-') Three inocuLati,ons uere can'ried out for each dilution
D u r 6 e d ' i n c u b a t i o n
a n i ^ r r r q
Nonbre de germes viables / mI
s u i v a n t l e s d i l u t i o n s
1 o - I r o - 2 1 o - u
+ - l
+ - A
+ - 1
3 0 2 5 1 9
0 0 0
0 0 0 3
0 2
0 0 0 3
0 2
0 0 0
mes. Leur nombre atteint un maximum au bout de 2 d 3 jours, ce maxinum
6 t a n t l i m i t 6 p a r l a t e n e u r e n c a r b o n e " d 6 g r a d a b l e " d e 1 ' 6 c h a n t i 1 l o n ,
Les paramCtres physico-chimiques 6voluent en m€me temps, l-e nombre maxi-
m u m d e g e n n e s p r 6 s e n t s c o r r e s p o n d a n t a u n p o i n t d ' i n f l e x i o n s u r l e s c o u r b e s d e s d i f f 6 r e n t s p a r a m d t r e s . D a n s u n e s e c o n d e p h a s e , I e s l y s e s c e l l u l a i r e s s o n t p l u s i n r p o r t a n t e s q u e l a c r o i s s a n c e d e n o u v e l l e s c e 1 l u - l e s e t 1 e s p a r a n d t r e s p h y s i c o - c h i m i q u e s n ' 6 v o l u e n t p l u s . C e s d e u x p h a s e s
se retrouvent bien sur les courbes repr6sentant Ies rapports oxydabilit6/
C O D ( f i g u r e 7 ) e t s u r c e l l e s d e s a b s o r b a n c e s u V ( f i g u r e 8 ) ; c e s r 6 s u l - t a t s s o n t e n a c c o r d a v e c c e u x d i O G U R A ( 1 9 7 4 ) .
C e t t e 6 v o l u t i o n d e l a m a t i d r e o r g a n i q u e s ' a c c o m p a g n e a u s s i d ' u n a p p a u - v r i s s e m e n t d e l a f l o r e p r 6 s e n t e : e n p a r t i c u l i e r l - e s s o u c h e s g f r a m + , p l u s e x i g e a n t e s q u a n t a u x c o n d i t i o n s d e m i l i e u ( X a u e e t S E K I ' 1 9 8 3 ) ,
disparaissent rapj-dement et iI ne reste que quelques souches en fin
d ' i n c u b a t i o n . A i n s i , e n f i x a n t l a d u r 6 e d ' i n c u b a t i o n m i n i m a l e A 7 j o u r s , o n p e u t e s t i m e r l e c a r b o n e b i o d 6 g r a d a b l e i 0 , 2 o u 0 , 4 m g ' I - ' s u i v a n t l e s 6 c h a n t i l 1 o n s .
D e s f r a c t i o n n e m e n t s e f f e c t u 6 s s u r d ' a u t r e s 6 c h a n t i l l o n s a p r d s i n c u b a -
tion montrent alors une faible variation de Ia teneur en carbone dissous
0 0 0
1 A
9 0
O U
t l
9 7 6 5
0 0 0 1 5
I J
2 6
l l I O
Carbone )Tganiqlte Adsorbable ,zt Carbone Organique B'ioddgradabLe 1Zs
C OO en mg. t-l O r Y en m9O2. t-l
C O D e n m g . l - 1 O r Y e n m g 0 2 . t - l
logron
-t - - l - -1-- - - - - * - -
o g * c a c
+
+ \
a a ---_*_ 03 - : - - - - - o - - o - a . a o o
c o o
oxy
o3;cAGi o u r s O
o 1 3 4 5 6 7 8
E v o l - u t i o n a u c o u r s d u temps u" L^::#::.6n.-.uon" d i s s o u s , d e U o x y d a b i r i r 6 e t d u n o t r t l r e d e g e m e s p r d s e n t s rlans des eaux incubees e 3OoC et a l,obscuritd:
eaux filtr6es sur sable (Fs) , filtr6es sur sable puls sur CAG (Fs + CAG) , ozonEes et :Eiltrdes sur CAG (Ol + CAG)
Les mesures physico-chiniques ont 6t6 effectuees aprcs filLration a 0,22 um EtsolutLon of DOC, oxidi-zabi'|,ity and bacteria number in sand..fiLtered.,
s and- and GAC- fiLtered, o zoni s ed, o zonized and cAc_ liz t,2 T"d ;;;;;'"-,-' incubat<zdat i7oc in darkness
Physicochmical detemirctions nade afte" 0.ZZ W riLtration
oxyfcoo
Figu?e 7
Evolution du rapport. oxydabilit6/COD dans les eaux FS, FS + CAG, O:, O: + CAG au cou:rs de leur incubation a 3OoC et a l,obscurite EDoLution of oxidizab-iLity /.DOC.,ratio in SF, SF + C-AC, 03 a:.nd O, + CAG Date?s,
duting incui5ation at 30oC, in darkneis
- o - - - - - E -
oxy/coo
1 7 6 S c i e n c e s d e L ' e a u 4 , n " 2 - 3
Ai"'
24Onm
254nm
| -t- e a -2d6.r; o - -c- -F^s+ cAG o . 1 o o - l r r r r r r r r O
Pigure I
E v o l u t r o n d e 1 ' a b s o r b a n c e U V a 2 4 0 ' 2 5 4 ' 2 A O e L 3 0 0 n n ' m e s u r 6 e s u r l e s e a u x F S , F S + C A G , O r , O : + C A G ' a u c o u r s d r u n e i n c u b a t i o n a 3 O " C e t a I ' o b s c u r i t 6 L e s m e s u r e s o n t 6 t E e f f e c t u 6 e s a p r e s f i l t r a L i o n A 0 ' 2 2 p n '
dans des cuves de 5 cm de trajet optique E\toLution of LlV absorbances at 240' 254, 280 and 300 m'-
d u r i n a i n e u b a t L o n a t 3 0 " C i n d a r k - n e s s ' m e a s u r e d o n s F , S ! - + G A C , - 0 2 a 1 d A 2 . + c A c u a t e t s
*^'""' - -;";;iiitl.o""
nade after 0-'22 w fiLtratian, in 5 cn Length ceLLs
( f i g u r e 4 ) : e n e f f e t ' I a d i m i n u t i o n d e 1 a t e n e u r e n P e t i t e s m o l 6 c u l e s e s t c o m p e n s 6 e p a r I ' a p p a r i t i o n d e c o m p o s 6 s d e P M > 5 0 0 0 f o r m 6 s l o r s d e l a l y s e c e l l u l a i r e . G l o b a l e m e n t , I ' o x y d a b i l i t 6 s ' a c c r o i t ' s u r t o u t p o u r l e s p e t i t s c o m P o s 6 s ( f i g u r e 5 ) .
On peut donc estimer que 1a biod6gradation fait apparaitre des pro-
d u i t s d e P M 6 l e v € e t d i f i i c i l e m e n t o x y d a b l e s , e n a c c o r d a v e c I e s t r a v a u x d e o c u R A ( 1 9 7 5 ) -
C e t e s t d o n n e b i e n d e s r e n s e i g n e m e n t s s u r I ' 6 v o l u t i o n d e l a m a t i E r e o r g a n i q u e a u c o u r s d e I ' i n c u b a t i o n m a i s n e p e r m e t p a s d e p r 6 v o i r l e s m o d i f i c a t i o n s d e l a c h a r q e o r g a n i q u e o b s e r v 6 e s l o r s d e f a f i l t r a t l o n s u r C A G . L a g r a n d e v a r i 6 t 6 d e s s o u c h e s p r 6 s e n t e s e t l e u r r e l a t i v e f r a g i l i t 6 r e n d e n t d i f f i c i l e u n e i d e n t i f i c a t i o n c o m p l e t e d e s m i c r o - o r g a n i s m e s p r 6 - s e n t s . E f I e t a i s s e a u s s i s u p p o s e r I ' e x i s t e n c e d ' u n e s y m b i o s e a u s e i n d e s d e u x f i l t r e s , c e r t a i n e s s e n o u r r i s s a n t d e s r a 6 t a b o l i t e s r e j e t 6 s p a r d ' a u - t r e s . o r , l e s c o n d j - t i o n s d e m i l i e u u t i l i s 6 e s p o u r I ' i n c u b a t i o n ( t e m p 6 r a - t u r e d e 3 O o C , t a u x d ' o x y q l d n e d l s s o u s ) o n t p r o v o q u 6 u n e s 6 l e c t l o n d e s
souches presentes, ind6pendamment de la nature de Ia matiEre organique'
r l - s e Peut donc que les rSsultats o b s e r v 6 s s o i e n t 6 l o i g n 6 s d e I a r 6 a l i t 6 ' e t I e c h o i x d ' u n e t e m p 6 r a t u r e d e 1 5 o C , p l u s p r o c h e d e c e l l e d e I ' e a u d e S e i n e , a u r a i t 6 t 6 p e u t - G t r e p l u s j u d i c i e u x '
Ai"-
2 4 0 n m
-4F--c}--{ts- - - - -_cF -TJ- -Ef- -FS +CAG
Carbone )z,ganiqte Adsoy,bable el1 Carbone }rganLqte Bic>ddgradab\e 1 7 7
Coruclus t ot'r
En d6terrninant au raboratoi::e la fraction de carbone dissous adsor-
ba-bre et ra fraction de carbone dissous biod6gradabre se trouvant dans
d e s e a u x e n c o u r s d ' a f f i n a g e , o n n ' o b t i e n t c e r t e s p a s ; I ' i m a g e e x a c t e d e c e q u i s e p a s s e d a n s u n filtre a c A G o i l e s d e u x p h 6 n o m 6 n e s dtadsorption
et de biod6gradation se superposent.
une tefre d6marche permet de mieux comprendre n6arrmoins connnent 6vo-
rue ra mati€re organique dans rrn fil-tre en fonctionn€dnent normal. Effec-
t i v e m e n t , n o u s a v o n s a i n s i p u m e t t r e e n 6 v i d e n c e I ' a i i s o r p t i o n p r d f e r e n - t i e r r e d e s c o m p o s S s d e p M > 5 0oo, s'accompagnant d u r e l a r g a g e d e p e t i t e s m o l S c u l e s i e t , a u c o n t r a i r e , l _ a g r a n d e a p t i t u d e d e s c o m p o s 6 s p M ( 3 0 0 a c t r e b i o d 6 g r a d 6 s , l a r y s e d e s ; c e r l u l e s b a c t 6 r i e n n e s ' p r o v o q u a n t r a r e m i - s e e n s o l u t i o n d e c o m p o s E s d e h a u t p o i d s mol6culaire.
cette m6thodologie permet donc de mieux distinguer en particulier ra
ou les fractions orgraniques les; plus biod6gradabres qu'il f,aut 6liminer :
c e s o n t e r r e s e n e f f e t q u i p e u \ / e n t i n d u i r e u n e r e v i v i . s c e n c e b a c t e r i e n n e d a n s l e r 6 s e a u d e d i s t r i b u t i o n .
L a r e c h e r c h e d r u n e s d q u e n c e d e t r a i t e m e n t d ' a f f i n e L g e o p t i m a l e - prace d e I ' o z o n a t i o n o u q u a n t i t 6 s d e r 6 a c t i f s d a j o u t e r - iLevrait pouvoir s e f a i r e e n e s s a y a n t d e m l n i m i s e r 1 ' o x y d a b i l i t 6 a u K M n o q d e s f r a c t i o n s o r g a - n i q u e s d i s s o u t e s , d s u p p o s e r q u ' u n e o x y d a t i o n c h i m i g u e m 6 n a g d e s o i t p r o -
che mais inf6rieure d l'oxydati.on biologique (BREMoNL) et pERRoDoN, IgTg).
Rrmenc r EMENTS
N o u s t e n o n s a r e m e r c i e r : 1 a L c o m p a g n i e G 6 n 6 r a 1 e d e s Eaux pour I'aide e f f i c a c e q u ' e l l e n o u s a a p p o r t . 6 e e t q u i a p r i s e n c h a r q e t o u t e s l e s
d6terminations du carbone orga.nique ; re professeur J. RrvrEFE Dour ses
c o n s e i l s ; A . L E F o R E S T f E R p o r : t r s a c o l l a b o r a t i o n d c e t r a v a i l .
R E r E n e r u c e s B I B L r o G R A p H r o u E s
A F N o R , E a ? l r , n € t h o d e s e t e s s a L s , p a r i - s , 1 9 8 3 .
A L L E N H . L . , D i s s o l v e d o r g a n l c m a t t e r i n I a k e w a t e r : characterlstics o f m o l e , : u l a r w e i g h t s i z e f r a c t l o n s a n d e c o l o g i c a l i m - p l i c a t i o n s , O i k o s , C o p e n h a q e n , 1 9 7 6 . 2 ' 7 , 6 4 - ' , 7 0 .
ANDREI,I A.W., IIARRIS R.C., Observations on the association between mercury and orga- ni-c matter dissolved in natural waters.
Geochin, Cosnoehin. Acta, 1975, 39,
1 7 8 Seienees de L'eau 4, 2-3
APOTEKER A., THEVENOT D.R., Experinental sinulat.ion of biodegradation 1n rivers oxygen organic matter and biomass concen- t r a t i o n c h a n g e s , W a t e ? R e s . , 1 9 9 3 , 1 7 ,
( 1 0 ) , 1 2 6 7 - 1 2 ' 7 4 .
B E N E D E K A . , P a ! t . f I : T e c h n i c a l p a p e r section. The effect of ozone on actlvated carbon adsorption : a mechanistic analysis of water Lreatment data, OzoneDs, 19'19, o , \ r / , r - o .
BENEDEK A., Simultaneous biodegradation
and activated carbon adsorption : a mechanistic look, 1n "Activated carbon adsorption of orqanics from the aqueous p h a s e " , J . M c c u r R E , r . H . s u F F E T , A n n . A r b o r S c i . P u b l . I n c . A n n . A r b o r . M I , 1 9 8 0 , V o I . 2 , c h a p . 1 1 .
BENEDEK A, RICHARD Y., "Advances in bio- l o g i c a L t r e a t m e n t " , 1 3 t h c o n g r e s s I n t e r n a t . g J a E e r s u p p l y A s s o c . , P a r l s , s e p t . 1 9 8 0 . D e n B I A N K E N J . G . , M i c r o b i a l a c t i v i t y i n actlvated carbon filters, J. Entsiton. Eng.
D i u . , 1 9 a 2 , r o a , 1 2 ) , 4 o s - 4 2 5 .
B O N D E G . J . , B a c t e r i a i n w o r k s a n d m a i n s from ground water supplies, Aqua, 1983, s , 23'1-239 .
B O U R B I G C I M . M . , M D I N A . . L H E R I T H I E R R . , La flore bact6rienne dans un rdseau de d i s t r i b u t i o n , V a t e r R e s . , 1 9 8 4 , 1 8 , ( 5 ) , 5 8 5 - 5 9 1 .
BREMOND R., PERRODON C., Denande chlmique en oxygene et oxydabilit6 dans "Ies para- m d t r e s p h y s i c o - c h i m i q u e s d e I ' e a u "
MinistCre de I'environnenent et du cadre d e v i e , P a r i s , 1 9 7 9 , 5 7 - 5 1 .
Mc CREARY J., SNOEYINK V., characterlza- tion and activateal carbon adsorption of s e v e r a l h u m i c s u b s t a n c e s , W a t e r R e s . , 1 9 8 0 , 1 4 , ( 2 \ , r 5 1 - 1 6 0 .
Mc CREIARY J., SNOEYINK V., Granular acti- vated carbon in water treatment, J. Amer.
V o n k s A s s o c . , 1 9 7 7 , 6 9 , ( l ) , 4 3 7 - 4 4 4 . D I G f A N O F . , T o w a r d s a b e t t e r u n d e r s t a n - ding of the practise of adsorption, , l a t e ? , 1 9 7 9 , 7 6 , ( 9 7 1 , 8 5 - 9 5 .
E B E R H A R m M . , " E x p e r i e n c e w i t h t h e u s e o f b i o l o g l c a l l y e f f e c t i v e a c t i v a t e d c a r b o n " , c o n f . A d s o r p t i o n , K a r l s r u h e , 1 9 ' 1 5 . F I E S S E N G E R F . . L e c h a r b o n a c t i f b i o l o g i - 9 u e , m y t h e o u r 6 a l i t 6 , A q m , ! 9 1 9 , 2 ,
G A I D K . , L E C L O I R E C P . , M A R T I N G . ,
BERNARD T., Evolution physico-chinique et
b i o l o g i q u e d ' u n s u b s t r a t m a r q u 6 ( p h 6 n o l ) a p r A s s o n a d s o r p t i o n s u r c h a r b o n a c L i f , E l D i r o n . ? e c h n o L . L e t t e r s , 1 9 a 2 , 3 , 3 2 9 - 3 3 6 .
G E L L E R A . , D e g r a d a b i l i t y o f d i s s o L v e d o r g a n i c l a k e w a t e r c o m p o u n d s i n c u l t u r s o f n a t u r a l b a c t e r i a l c o m u n i t i e s , A r c h . H y d r a b i o L . , 1 9 a 3 , 9 9 , ( I ) , 6 0 - 7 9 .
G I L B E R T E . , E i n w i r k u n q v o n O z o n a u f H u n i n s a o r e n i n w a 8 r i n g e n L 6 s u n g e n , t r / r n , / a s s e r , 1 9 8 0 , 5 5 , 1 - 1 3 .
G J E S S T N G E . T . , U l t r a f i l t r a t i o n o f a q u a t i c h u m u s , E n o i r o n . S c i - . T e c h n o L . , 1 9 1 0 , 4 ,
( 5 ) , 4 3 7 - 4 3 8 .
G U I R G U I S W . , H A N A Y , , P R O B E R R . , M E I S T E R J . , S R I V A S T A V A R . , R e a c t l o n o f o r g a n i c s n o n s o r b a b l e b y a c L i v a t e d c a r b o n w i t h o z o n e " , P r o c e e d i n g o f l h e C o n f , o z o n e / c h l o r i n e d i o x i d e , o z o n a t i o n p r o d u c t s o f o r q a n i c m a t e r i a l , I 0 I , C i n c i n n a t i , n o v . 1 9 ' 1 6 , 2 9 I - 3 O 1 -
H A R T E T . { A N N P . , " L ' e a u e t I e s b a c t 6 r i e s d a n s l e s c a n a l i s a t i o n s " , C o n f 6 r e n c e F o n d a t i o n S A I 4 C O ( S a n t 6 e t c o r r o s i o n ) , P a r i s , 1 8 . 1 0 . 8 4 , 1 - 1 1 .
J A R R E T M . , C A V E L I E R C . , D U C A U Z E C . , C h a r a c t 6 r i s a t i o n d e I a n a t i o r e o r g a n i q u e p r 6 s e n t e d a n s u n e e a u e n c o u r s d ' a f f i - n a g e , W a t e r , R e s . , s o u s p r e s s e -
K A N G H , , S E K I H . , T h e g r a m s t r a i n c h a r a c - t e r i s t i c s o f t h e b a c t e r i a l c o m u n i t y a s a f o n c t i o n o f t h e d y n a m i c s o f o r g a n i c d e b r i s j - n a m e s o t r o p h i c i r r j g a t i o n p o n d , A r a h . H y d r o b i o T . , 1 9 8 3 , 9 8 , ( 1 ) , 3 9 - 5 8 .
K L O T Z M . , I , I E R N E R P . , SCHWEISFURTH R.,
" I n v e s t i g a t i o n s c o n c e r n i n g t h e m i c r o b i o - I o g y o f a c t i v a t e d c a r b o n f j l t e r s " , c o n f . A d s o r p t i o n , K a r l s r u h e , 1 9 7 5 , T r a n s l a t i o n E P A 6 0 0 , / 9 . ' 1 6 - 0 3 6 , 3 1 2 - 3 3 0 .
V a n d e r K @ J D . , V I S S E R A . , H I J N E N w . A . , D e t e m i n i n g t h e c o n c e n t r a t i o n o f e a s i l y a s s i m l l a b l e o r g a n i c c a r b o n i n d r i n k i n q w a L e r , J . A m e r . L l a t e r , l o r k s A s s o c , , 1 9 8 2 ,
' t 2 ( 1 O ) , 54O-54s.
L A F R A N C E P . , I ' A Z E T M . , V I L L E S O T D - , A d s o r p t i o n s d l e c t i v e d e n i c r o p o l l u a n t s o r g a n i q u e s s u r c h a r b o n a c t i v 6 , E t u d e d e s y s t d m e s b i n a i r e s d e p r o n o t i o n e t d ' i n h i - b j t i o n d e 1 ' a d s o r p t i o n , R e o . f r . S e l . E a u , 1 9 8 3 , 2 , 5 3 - 7 2 .
L E M A R C H A N D D . , " C o n t r i b u t i o n a l ' 6 t u d e d e s p o s s i b i l i t d s d e r 6 t e n t i o n d e m a t i d r e s o r g a n i q u e s e n s o l u t i o n d a n s I ' e a u p o t a b l e s u r c h a r b o n a c t i f " . T h e s e d e d o c t e u r - i n g 6 n i e u r , U E R - E N S C R , R e n n e s , 1 9 8 1 . L ' U O P I T A U L T J . C I . , P O M M E R Y J . , L e p o u v o . i r c o m p l e x a n t d e s d i f f e r e n t e s f r a c t i o n s d e m a t i e r e s h u m i q u e s v i s - a - v i s d e s p e s t i c l d e s e t d e s m 6 t a u x , R e u . f r . S c 1 : . E a u , 1 9 8 2 , 1 , ( 1 ) , 8 s - 9 3 .
