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Pr Amidou DOUCOURE: FAST-Université de Bamako. MALI & Dr Bakary KEÏTA: DER P/C-E.N.Sup. Bamako MALI
2E-LES ALDEHYDES ET LES CETONES Réponse 2E1
Réponse 2E2
1) 3-bromocyclopentanecarbaldéhyde 2) trans-5-méthylhexa-2,4-diénal
3) 2-éthyl-5-oxohexanal 4) hepta-2,5-dién-4-one 5) 3-iodocyclopent-2-énone.
Réponse 2E3
Peuvent être différenciées par 1H-RMN (1H en α contre 2).
Réponse 2E4
Réponse 2E5
1) CH3MgBr et hydrolyse acide
(une alpha-méthylation peut être une alternative avec : )
CHO
HO
1) ; 2) ; 3) CHO
O
2N CH
3CH
2C CCHO
4) CH
2=CHCH
2COCH
3O
; 5)
CHO ;
CHO
; D= R-CH
2Br A = Ph CH CH CH CH
2; B = RMgBr ; C = R CH
2OH
1) MeMgBr et H , H2O 2) Na2Cr2O7, H puis MeMgBr et hydrolyse acide
H , t° et B
2H
6;H
2O
2/HO puis oxydation 2)
OH et CH3I EtO
EtO ; X=
OH
, Y=
O
et Z=
OH O
(A) = et (B) = tBu CHO ; liqueur de Fehling
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Pr Amidou DOUCOURE: FAST-Université de Bamako. MALI & Dr Bakary KEÏTA: DER P/C-E.N.Sup. Bamako MALI
Réponse 2E6
Ozonolyse et crotonisation de la cycloocta-1,5-dione ;
Cannizzaro intramoléculaire
Réponse 2E7
A= EtCCl2Me ; C= t-BuCH2OH ; D= t-BuCOOH
E= CH2Br-CO-Et ; F= iPrCH=N-OH ; G= Ph-CHO ; H= PhCOPr ou I= acétophénone éthylée en position méta ; J= PrCOOH ; K= aldol correspondant.
Réponse 2E8 Respectivement à partir de :
Réponse 2E9
L’intérêt réside dans la protection de CO par acétalisation.
Réponse 2E10 CH3-PΦ
3/BuLi (Wittig) et hydroboration-oxydation avec BH3 puis H2O2/HO
Ph C Me
OH
OMe
(hémiacétal) B =
CH
3COCHCH
2CH
2-X , CH
2COCH
2CH
2CH
2-X et X O
A=
O
CH2X ; B= CH2X MeO OMe
; C = CH2MgX
MeO OMe
D = MeO OMe
OH
E = O
OH
;
a) PX5;OH et H2O/Hg b) H2,Ni puis HCl;Mg et CO2 c) oxydation et 2 MeOH/H d) aldolisation-crotonisation et H2/Ni,t° e) cétolisation (HO et CH2=O) et crotonisation.
