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DNA‐mediated self‐assembly of plasmonic antennas with a single quantum dot in the hot spot

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Academic year: 2021

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Texte intégral

(1)

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Supporting Information

DNA-Mediated Self-Assembly of Plasmonic Antennas

with a Single Quantum Dot in the Hot-Spot

Francesca Nicoli, Tao Zhang, Kristina Hübner, Boyuan Jin, Florian Selbach,

Guillermo Acuna, Christos Argyropoulos, Tim Liedl, and Mauricio Pilo-Pais

*

F. Nicoli, T. Zhang, T. Liedl, and M. Pilo-Pais

Faculty of Physics and Center for Nanoscience (CeNS), Ludwig-Maximilians-Universität

München (LMU), Munich, Germany

E-mail: m.pilopais@lmu.de

T. Zhang Present address: Max-Planck-Institute for Intelligent Systems, Stuttgart, Germany

K. Hübner and F. Selbach,

Department of Chemistry and Center for Nanoscience (CeNS), Ludwig-Maximilians-Universität

München (LMU), Munich, Germany

B. Jin and C. Argyropoulos

Department of Electrical and Computer Engineering, University of Nebraska-Lincoln, Lincoln,

Nebraska, United States

G. Acuna

Department of Physics, University of Fribourg, Fribourg, Switzerland

















(2)

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(3)

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(6)

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(7)

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(8)

^ϴ dŚĞ ĐŽƌƌĞƐƉŽŶĚĞŶĐĞ ďĞƚǁĞĞŶ ĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ ƚŝŵĞ ƚƌĂĐĞƐ͕ ƉůĂƐŵŽŶ ƌĞƐŽŶĂŶĐĞƐ͕ ĂŶĚ ^D ŝŵĂŐŝŶŐ ǁĂƐ ƉĞƌĨŽƌŵĞĚĂƐĨŽůůŽǁƐ͗ ϭ͘ ĞĨŽƌĞĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞŵĞĂƐƵƌĞŵĞŶƚƐ͕ǁĞůŽĐĂƚĞĚƚŚĞĂƌĞĂŽĨŝŶƚĞƌĞƐƚǁŝƚŚŝŶƚŚĞƐĂŵƉůĞĚĞůŝŵŝƚĞĚďLJ ŵĂƌŬĞƌƐŽŶƚŚĞŐůĂƐƐƐůŝĚĞ;ƐĐƌĂƚĐŚĞƐŵĂĚĞǁŝƚŚĂƐĐƌŝďĞƌďĞĨŽƌĞŐůĂƐƐƐůŝĚĞĐůĞĂŶŝŶŐͿ͘dŚŝƐĂƌĞĂǁĂƐ ůŽĐĂƚĞĚůŽŽŬŝŶŐĂƚƚŚĞƵƐŝŶŐůŝŐŚƚĂŵďŝĞŶƚĐŽŶĚŝƚŝŽŶƐ;ůĂƐĞƌŽĨĨͿ͘ Ϯ͘ tĞƚŚĞŶƉƌŽĐĞĞĚĞĚƚŽƌĞĐŽƌĚĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞĞŵŝƐƐŝŽŶ;ůĂƐĞƌŽŶͿ͘ ϯ͘ dŚĞ ƐĂŵƉůĞ ǁĂƐ ƚŚĞŶ ƚƌĂŶƐĨĞƌƌĞĚ ƚŽ Ă ĚĂƌŬͲĨŝĞůĚ ŵŝĐƌŽƐĐŽƉĞ ǁŚĞƌĞ ǁĞ ĂĐƋƵŝƌĞĚ ƚŚĞ ƐĐĂƚƚĞƌŝŶŐ ŝŵĂŐĞƐĂŶĚƐƉĞĐƚƌĂŽĨƚŚĞƐĂŵĞĂƌĞĂƐŵĞĂƐƵƌĞĚǁŝƚŚĞƉŝͲĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ͘ ϰ͘ tĞĞƐƚĂďůŝƐŚĞĚĂĐŽƌƌĞƐƉŽŶĚĞŶĐĞďĞƚǁĞĞŶƐĐĂƚƚĞƌŝŶŐƐŝŐŶĂůĂŶĚĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞĞŵŝƐƐŝŽŶƐƉŽƚƐ;ƐĞĞ &ŝŐƵƌĞϰĂͿ͘ ϱ͘ ^DŵĂƉƉŝŶŐŽĨƚŚĞĂƌĞĂƐŽĨŝŶƚĞƌĞƐƚǁĂƐƉĞƌĨŽƌŵĞĚĂŶĚĞĂĐŚĂŶƚĞŶŶĂǁĂƐůŽĐĂƚĞĚ͘dŚĞƐƚƌƵĐƚƵƌĞƐ ǁĞƌĞŝĚĞŶƚŝĨŝĞĚĨƌŽŵƐƉĂƚŝĂůƚƌŝĂŶŐƵůĂƚŝŽŶĨƌŽŵƚŚĞŵĂƌŬĞƌƐŽŶƚŚĞŐůĂƐƐƐůŝĚĞ͘   

^ƵƉƉŽƌƚŝŶŐEŽƚĞϳ͘dŚĞŽƌĞƚŝĐĂůĂůĐƵůĂƚŝŽŶ

&ƵůůͲǁĂǀĞ ƚŚƌĞĞͲĚŝŵĞŶƐŝŽŶĂů ƐŝŵƵůĂƚŝŽŶƐ ŽĨ ƚŚĞ YͲĂŶƚĞŶŶĂƐ ǁĞƌĞ ƉĞƌĨŽƌŵĞĚ ƵƐŝŶŐ ƚŚĞ ĐŽŵŵĞƌĐŝĂů ĮŶŝƚĞͲĞůĞŵĞŶƚ ƐŝŵƵůĂƚŝŽŶ ƐŽĨƚǁĂƌĞ KD^K> DƵůƚŝƉŚLJƐŝĐƐ͘ dŚĞ ƐĐĂƚƚĞƌŝŶŐ ǁĂƐ ƐŝŵƵůĂƚĞĚ ĨƌŽŵ ƚŚĞ ƐĐĂƚƚĞƌĞĚͲĨŝĞůĚ ĨŽƌŵƵůĂƚŝŽŶ͕ ŝŶ ǁŚŝĐŚ ǁĞ ŽďƚĂŝŶĞĚ ƚŚĞ ƐĐĂƚƚĞƌĞĚ ĨŝĞůĚƐ ďLJ ƐƵďƚƌĂĐƚŝŶŐ ƚŚĞŵ ĨƌŽŵ ƚŚĞ ĂŶĂůLJƚŝĐĂů ƐŽůƵƚŝŽŶ ŽĨ ĂŶ ŝŶĐŝĚĞŶƚ ƉůĂŶĞ ǁĂǀĞ ŝŶ ƚŚĞ ĂďƐĞŶĐĞ ŽĨ ƚŚĞ ĚŝŵĞƌ ;ďĂĐŬŐƌŽƵŶĚ ĨŝĞůĚͿ͘ dŚĞ ĨŝĞůĚ ĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚ͕ ƐŚŽǁŶ ŝŶ &ŝŐƵƌĞ^ϭϭ͕ ǁĂƐ ĐŽŵƉƵƚĞĚ Ăƚ ƚŚĞ ƌĞƐŽŶĂŶĐĞ ĨƌĞƋƵĞŶĐLJ ŽĨ ƚŚĞ YͲĂŶƚĞŶŶĂ ƐĐĂƚƚĞƌŝŶŐ ƌĞƐƉŽŶƐĞ͘ dŚĞ ŝŶĐŝĚĞŶƚ ĞdžĐŝƚĂƚŝŽŶ ǁĂǀĞ ŝƐ ĂůǁĂLJƐ ƉĞƌƉĞŶĚŝĐƵůĂƌ ƚŽ ƚŚĞ ƉůĂŶĞ ĨŽƌŵĞĚ ďLJ ƚŚĞ YͲĂŶƚĞŶŶĂ͘dŚĞƉĞƌŵŝƚƚŝǀŝƚLJŽĨŐŽůĚǀĂƌŝĞƐǁŝƚŚĨƌĞƋƵĞŶĐLJĂŶĚŝƐĞdžƚƌĂĐƚĞĚ ĨƌŽŵĞdžƉĞƌŝŵĞŶƚĚĂƚĂ͘΀ϱ΁dŚĞ ŐůĂƐƐ ƐƵďƐƚƌĂƚĞ ŚĂƐ Ă ƌĞĨƌĂĐƚŝǀĞ ŝŶĚĞdž Ŷсϭ͘ϰϱ͘ /Ŷ ŐĞŶĞƌĂů͕ ƚŚĞ ĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ ĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚ ĨĂĐƚŽƌ ĐĂŶ ďĞ ĚĞƐĐƌŝďĞĚĂƐƚŚĞŵƵůƚŝƉůŝĐĂƚŝŽŶŽĨƐĞǀĞƌĂůĨĂĐƚŽƌƐĐŽŵƉƵƚĞĚďLJƚŚĞŽƌLJĂŶĚĞdžƉĞƌŝŵĞŶƚĂŶĚŝƚƐǀĂůƵĞŝƐŐŝǀĞŶ ďLJƚŚĞĨŽƌŵƵůĂ͗΀ϲ΁ ܧܨሺݎറሻ ൌఎ ೚ ఊ೐ೣሺ௥റǡఏሻ ఊ೐ೣ೚ሺ௥റǡఏሻ ொ௒ሺ௥റሻ ொ௒೚ ǁŚĞƌĞߟŝƐƚŚĞĞŵŝƐƐŝŽŶĐŽůůĞĐƚŝŽŶĞĨĨŝĐŝĞŶĐLJ͕ߛ௘௫ŝƐƚŚĞĞdžĐŝƚĂƚŝŽŶƌĂƚĞĐŽŵƉƵƚĞĚ ĂƚƚŚĞĞdžĐŝƚĂƚŝŽŶĨƌĞƋƵĞŶĐLJŽĨƚŚĞƐLJƐƚĞŵ;Ϯ͘ϮϭĞsͿ͕ܻܳŝƐƚŚĞƋƵĂŶƚƵŵLJŝĞůĚ͕ݎറŝƐƚŚĞƐƉĂĐĞǀĞĐƚŽƌ͕ܻܳ଴̱ͷΨ ŝƐƚŚĞŝŶƚƌŝŶƐŝĐƋƵĂŶƚƵŵLJŝĞůĚŽĨƚŚĞƵƐĞĚYƐ͕ĂŶĚߠŝƐƚŚĞƉŽůĂƌŽƌŝĞŶƚĂƚŝŽŶŽĨƚŚĞĞŵŝƚƚĞƌ͛ƐĚŝƉŽůĞ͘/ŶƚŚĞ ĐƵƌƌĞŶƚ ǁŽƌŬ͕ ŽƵƌ ŐŽĂů ŝƐ ƚŽ ĐŽŵƉƵƚĞ ƚŚĞ ƚƌĞŶĚ ŽĨ ĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ ĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚ ƚŽ ƉƌŽǀŝĚĞ ƐŽŵĞ ĨƵƌƚŚĞƌ ƉŚLJƐŝĐĂů ŝŶƐŝŐŚƚƐ ƚŽ ďĞƚƚĞƌ ĞdžƉůĂŝŶ ƚŚĞ ĞdžƉĞƌŝŵĞŶƚĂů ƌĞƐƵůƚƐ ƉƌĞƐĞŶƚĞĚ ŝŶ ƚŚĞ ŵĂŝŶ ƚĞdžƚ͘ ,ĞŶĐĞ͕ ǁĞ ƵƐĞ Ă ƐŝŵƉůŝĨŝĞĚ ǀĞƌƐŝŽŶ ŽĨ ƚŚĞ ƉƌĞǀŝŽƵƐůLJ ƉƌĞƐĞŶƚĞĚ ĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ ĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚ ĨŽƌŵƵůĂۃܧܨۄ ൎ ۃߛ௘௫Ȁߛ௘௫௢ۄۃܻܳȀ ܻܳۄƚŽĐŽŵƉƵƚĞƚŚĞƚƌĞŶĚŽĨƚŚĞĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚ͘dŚĞƋƵĂŶƚƵŵLJŝĞůĚŝƐĚĞĨŝŶĞĚĂƐ͗ ܻܳ ൌ ݇௥௔ௗȀሺ݇௥௔ௗ൅ ݇௡௥௔ௗሻ͕ ǁŚĞƌĞ݇௥௔ௗĂŶĚ݇௡௥௔ௗĂƌĞ ƚŚĞ ƌĂĚŝĂƚŝǀĞ ĂŶĚ ŶŽŶͲƌĂĚŝĂƚŝǀĞ ƌĞĐŽŵďŝŶĂƚŝŽŶ ĚĞĐĂLJ ƌĂƚĞƐ͕ ƌĞƐƉĞĐƚŝǀĞůLJ͘ dŚĞ ĂǀĞƌĂŐĞۃܻܳۄĐĂŶ ďĞ ĐŽŵƉƵƚĞĚ ďLJ ĨƵůůͲǁĂǀĞ ƐŝŵƵůĂƚŝŽŶƐ ǁŚĞƌĞ ƚŚĞ Y ĞŵŝƚƚĞƌ ŝƐ ŵŽĚĞůůĞĚĂƐĂƉŽŝŶƚͲĚŝƉŽůĞǁŝƚŚĂĨŝdžĞĚŽƌŝĞŶƚĂƚŝŽŶĂůŽŶŐƚŚĞĚŝŵĞƌŐĂƉ͘΀ϳ΁/ŶŽƵƌƐŝŵƵůĂƚŝŽŶƐ͕ǁĞĐĂůĐƵůĂƚĞĚ ƚŚĞ 'ƌĞĞŶ ĨƵŶĐƚŝŽŶ ŽƌŝŐŝŶĂƚŝŶŐ ĨƌŽŵ ƚŚĞ ĚŝƉŽůĞ ǁŚŝĐŚ ŝƐ ĂƐƐƵŵĞĚ ƚŽ Ğŵŝƚ ŵŽŶŽĐŚƌŽŵĂƚŝĐĂůůLJ Ăƚ ƚŚĞ ƌĞƐŽŶĂŶĐĞŽĨƚŚĞŐŽůĚĚŝŵĞƌ͘dŚĞƌĂĚŝĂƚŝǀĞƌĂƚĞĐĂŶďĞĚĞƌŝǀĞĚďLJŝŶƚĞŐƌĂƚŝŶŐƚŚĞƉŽǁĞƌŽƵƚĨůŽǁƚŚƌŽƵŐŚ ƚŚĞďŽƵŶĚĂƌŝĞƐŽĨƚŚĞƐŝŵƵůĂƚŝŽŶĚŽŵĂŝŶ͘dŚĞŶŽŶͲƌĂĚŝĂƚŝǀĞƌĂƚĞ͕ŽŶƚŚĞŽƚŚĞƌŚĂŶĚ͕ŝƐƚŚĞǀŽůƵŵĞŝŶƚĞŐƌĂů ŽĨ ƚŚĞ ĂďƐŽƌďĞĚ ƉŽǁĞƌ ĂůŽŶŐ Ăůů ƚŚĞ ůŽƐƐLJ ŵĂƚĞƌŝĂůƐ͘ dŚĞ ĐŽŵƉƵƚĞĚܻܳĨŽƌ ĚŝŵĞƌƐ ǁŝƚŚ ĚŝĨĨĞƌĞŶƚ ŐĂƉƐ ŝƐ ƉůŽƚƚĞĚ ŝŶ &ŝŐƵƌĞ^ϭϭ͘ dŚĞ ĂǀĞƌĂŐĞ ĞdžĐŝƚĂƚŝŽŶ ƌĂƚĞ ĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚۃߛ௘௫Ȁߛ௘௫௢ۄŝƐ ŐŝǀĞŶ ďLJ ƚŚĞ ƌĂƚŝŽ ŽĨ ƚŚĞ

(9)

^ϵ ŵĂdžŝŵƵŵĨŝĞůĚĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚǁŚĞŶƚŚĞĚŝŵĞƌĂŶƚĞŶŶĂŝƐƉƌĞƐĞŶƚŽǀĞƌƚŚĞĨŝĞůĚĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚǁŝƚŚŽƵƚƚŚĞ ĂŶƚĞŶŶĂĐŽŵƉƵƚĞĚĂƚƚŚĞĞdžĐŝƚĂƚŝŽŶĨƌĞƋƵĞŶĐLJŽĨƚŚĞƐLJƐƚĞŵ;Ϯ͘ϮϭĞsͿ͘dŚĞŵĂdžŝŵƵŵĨŝĞůĚĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚŝƐ ƉůŽƚƚĞĚŝŶ&ŝŐƵƌĞ^ϭϭĂŶĚŝƐĨŽƵŶĚƚŽďĞŵĂdžŝŵƵŵĨŽƌƚŚĞϲŶŵYͲĂŶƚĞŶŶĂŐĂƉĐĂƐĞ͘tŚĞŶƚŚĞܻܳĂŶĚ ŵĂdžŝŵƵŵĨŝĞůĚĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚ͕ƉƌĞƐĞŶƚĞĚŝŶ&ŝŐƵƌĞƐ^ϭϭĂŶĚ^ϭϭ͕ƌĞƐƉĞĐƚŝǀĞůLJ͕ĂƌĞŵƵůƚŝƉůŝĞĚďLJƵƐŝŶŐƚŚĞ ƉƌĞǀŝŽƵƐůLJ ŵĞŶƚŝŽŶĞĚ ƐŝŵƉůŝĨŝĞĚ ǀĞƌƐŝŽŶ ŽĨ ƚŚĞ ĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ ĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚ ĨŽƌŵƵůĂ͕ ƚŚĞ ƚƌĞŶĚ ŽĨ ƚŚĞ ĂǀĞƌĂŐĞ ĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ ĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚ ŝƐ ŽďƚĂŝŶĞĚ͕ ĂƐ ƐŚŽǁŶ ŝŶ ĂƌďŝƚƌĂƌLJ ƵŶŝƚƐ ŝŶ &ŝŐƵƌĞ^ϭϭ͘ tĞ ĐůĞĂƌůLJ ĚĞŵŽŶƐƚƌĂƚĞ ďLJ ĨƵůůͲǁĂǀĞ ƐŝŵƵůĂƚŝŽŶƐ ƚŚĂƚ ƚŚĞ ŵĂdžŝŵƵŵ ĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ ŝƐ ĞdžƉĞĐƚĞĚ ĨŽƌ ĂYͲĂŶƚĞŶŶĂ ŐĂƉ ƚŚŝĐŬŶĞƐƐĞƋƵĂůƚŽϲŶŵ͕ƐŝŵŝůĂƌƚŽƚŚĞƉƌĞƐĞŶƚĞĚĞdžƉĞƌŝŵĞŶƚĂůƌĞƐƵůƚƐ͘ƵĚŝŵĞƌƐĂƐƐĞŵďůĞĚǁŝƚŚƚŚĞY ĂŶĚǁŝƚŚƚŚĞEŽƌŝŐĂŵŝĚŝƐƉůĂLJƚŚĞƐĂŵĞƉůĂƐŵŽŶƌĞƐŽŶĂŶĐĞƐĐĂƚƚĞƌŝŶŐ;̱ͷͺͷŶŵͿ͘ĚĚŝƚŝŽŶŽĨƚŚĞYƐ ƉĞƌŵŝƚƚŝǀŝƚLJŝŶƚŚĞƐŝŵƵůĂƚŝŽŶƐƌĞƐƵůƚĞĚŽŶĂŶĞŐůŝŐŝďůĞƐŚŝĨƚŽŶƚŚĞƐĐĂƚƚĞƌŝŶŐƉĞĂŬƉŽƐŝƚŝŽŶ͘  &ŝŐƵƌĞ^ϭϭ͗^ŝŵƵůĂƚŝŽŶƌĞƐƵůƚƐŽĨƚŚĞYͲĂŶƚĞŶŶĂƐLJƐƚĞŵĨŽƌĚŝĨĨĞƌĞŶƚŐĂƉƐ͘dŚĞĐŽŵƉƵƚĞĚ;ĂͿƋƵĂŶƚƵŵLJŝĞůĚ;YzͿ͕;ďͿ ĂǀĞƌĂŐĞ ĞdžĐŝƚĂƚŝŽŶ ƌĂƚĞ ;ŵĂdžŝŵƵŵ ĨŝĞůĚ ĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚͿ Ăƚ ƚŚĞ ĞdžĐŝƚĂƚŝŽŶ ĨƌĞƋƵĞŶĐLJ͕ ĂŶĚ ;ĐͿ ƚŚĞ ŶŽƌŵĂůŝnjĞĚ ĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ ĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚ ƚƌĞŶĚ ĂƌĞ ŐŝǀĞŶ ŝŶ ĂƌďŝƚƌĂƌLJ ƵŶŝƚƐ͘ ;ĚͿ ĂůĐƵůĂƚĞĚ ĞůĞĐƚƌŝĐ ĨŝĞůĚ ĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚ Ăƚ ĚŝĨĨĞƌĞŶƚ ƉůĂƐŵŽŶƌĞƐŽŶĂŶĐĞƐ ĐŽƌƌĞƐƉŽŶĚŝŶŐƚŽŶŽŵŝŶĂůŐĂƉƐŝnjĞƐ ŽĨ ϴ͕ϲ͕ ϰ͕ĂŶĚϮŶŵ;ĨƌŽŵůĞĨƚ ƚŽƌŝŐŚƚͿ͘dŚĞ ĞŶĞƌŐLJŽĨƚŚĞ ŝŶĐŝĚĞŶƚĨŝĞůĚŝƐϮ͘ϮϭĞs;ϱϲϭŶŵͿ͕ĞƋƵĂůƚŽƚŚĞůĂƐĞƌůŝŶĞƵƐĞĚŝŶƚŚĞĞƉŝĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞĞdžƉĞƌŝŵĞŶƚƐ͘

^ƵƉƉŽƌƚŝŶŐEŽƚĞϴ͘ŽŶƚƌŽůdžƉĞƌŝŵĞŶƚ͗ƵEWƐŝŵĞƌDĞĚŝĂƚĞĚďLJEKƌŝŐĂŵŝ

dŚĞ ĂƐƐĞŵďůLJ ŽĨ ƚŚĞ ƵEWƐ ĚŝŵĞƌ ĐŽŶƚƌŽů ŝƐ ŵĞĚŝĂƚĞĚ ďLJ Ă ϮͲůĂLJĞƌ ƐŚĞĞƚƐ E ŽƌŝŐĂŵŝ ƐƚƌƵĐƚƵƌĞ ǁŝƚŚ ĐĂƉƚƵƌĞ E ƐƚƌĂŶĚƐ ŽŶ ďŽƚŚ ƐŝĚĞƐ ŽĨ ƚŚĞ ďůŽĐŬ͕ ƐŽ ƚŚĂƚ ŽŶĞ EW ĨƵŶĐƚŝŽŶĂůŝnjĞĚ ǁŝƚŚ ƚŚĞ ĐŽŵƉůĞŵĞŶƚĂƌLJ ƐĞƋƵĞŶĐĞĚŽĐŬƐŽŶĞĂĐŚƐŝĚĞ͘dŚĞEŽƌŝŐĂŵŝǁŚŝĐŚŝƐƐĂŶĚǁŝĐŚĞĚďĞƚǁĞĞŶƚŚĞƉĂƌƚŝĐůĞƐƐĞƌǀĞƐĂƐĂŐĂƉ ƐƉĂĐĞƌ͕ ĂƐ ĚĞƐĐƌŝďĞĚ ŝŶ ĚĞƚĂŝů ŝŶ ZŽůůĞƌ Ğƚ Ăů͘΀ϴ΁ tĞ ĞƐƚŝŵĂƚĞ ƚŚĞ ŐĂƉ ƐŝnjĞ ƚŽ ďĞ̱ͷŶŵ͕ ƐŝŵŝůĂƌ ƚŽ ƚŚĞ Y ĚŝĂŵĞƚĞƌĂŶĚŐĂƉƐŝnjĞŽĨƚŚĞYͲĂŶƚĞŶŶĂƐƚƌƵĐƚƵƌĞƐ͘dŚĞƐĂŵƉůĞǁĂƐŐĞůƉƵƌŝĨŝĞĚ͕ƚŚĞĂƐƐĞŵďůLJǀĞƌŝĨŝĞĚďLJ dD ŝŵĂŐŝŶŐ ;&ŝŐƵƌĞ^ϭϮͿ͕ ĂŶĚ ƐƵďƐĞƋƵĞŶƚůLJ ĚĞƉŽƐŝƚĞĚ ŽŶ Ă ŐůĂƐƐ ƐůŝĚĞ͘ dŚĞ ĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ ĂŶĚ & ŵĞĂƐƵƌĞŵĞŶƚƐ ǁĞƌĞ ĐĂƌƌŝĞĚ ŽƵƚ ĂƐ ĨŽƌ ƚŚĞ YͲĂŶƚĞŶŶĂƐ͘ EŽ ĞŵŝƐƐŝŽŶ ĨƌŽŵ ŐŽůĚ Žƌ ƉŽƚĞŶƚŝĂů ďƵĨĨĞƌ ĐŽŶƚĂŵŝŶĂŶƚƐǁĂƐŽďƐĞƌǀĞĚŽƚŚĞƌƚŚĂŶĂĐŽŶƐƚĂŶƚďĂƐĞůŝŶĞǁŚŝĐŚǁĞĂƚƚƌŝďƵƚĞƚŽƐĐĂƚƚĞƌŝŶŐ;&ŝŐƵƌĞ^ϭϯͿ͘ dŚŝƐƐĐĂƚƚĞƌŝŶŐŝƐĂůƐŽŽďƐĞƌǀĞĚŽŶƚŚĞYͲĂŶƚĞŶŶĂĂŶĚŝƚŝƐƐƵďƚƌĂĐƚĞĚĨƌŽŵƚŚĞĞŵŝƐƐŝŽŶƚƌĂĐĞƐ͘

(10)

^ϭϬ



&ŝŐƵƌĞ^ϭϮ͗ ŽŶƚƌŽů ƐĂŵƉůĞ͘ dD ŝŵĂŐŝŶŐ ŽĨ ƚŚĞ ĐŽŶƚƌŽů ƐƚƌƵĐƚƵƌĞ͕ ĐŽŶƐŝƐƚŝŶŐ ŽĨ Ă ϰϬŶŵ ƵEWƐ ĚŝŵĞƌ ĂƐƐĞŵďůLJ

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&ŝŐƵƌĞ^ϭϯ͗ ƉŝͲĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ ĂŶĚ & ŵĞĂƐƵƌĞŵĞŶƚƐ ŽĨ ƌĞƉƌĞƐĞŶƚĂƚŝǀĞ ƵEWͲŽƌŝŐĂŵŝ ĐŽŶƚƌŽů ƐƚƌƵĐƚƵƌĞƐ͘ tŝĚĞͲĨŝĞůĚ

(11)

^ϭϭ        

^ƵƉƉŽƌƚŝŶŐEŽƚĞϵ͘ĚĚŝƚŝŽŶĂůĂƚĂ

YƵĂŶƚƵŵĚŽƚƐĞŵŝƐƐŝŽŶ

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(12)

^ϭϮ  &ŝŐƵƌĞ^ϭϰ͗DĞĂƐƵƌĞŵĞŶƚŽĨYƐ͘ƉŝͲĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞƚƌĂĐĞƐŽĨEĨƵŶĐƚŝŽŶĂůŝnjĞĚYƐ͘dŚĞŵĞĂŶĞŵŝƐƐŝŽŶŝƐŽĨ ͳʹǤ͵ݔͳͲଷĐŽƵŶƚƐ͘

&ůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞĂŶĚƐĐĂƚƚĞƌŝŶŐƚƌĂĐĞƐŽĨĂůůƐƚƌƵĐƚƵƌĞƐŵĞĂƐƵƌĞĚ



ůůĚĂƚĂƐŚŽǁŶŝŶ&ŝŐƵƌĞϲŝƐĐŽƌƌĞůĂƚĞĚďLJƐƵƉĞƌŝŵƉŽƐŝŶŐĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞĂŶĚĚĂƌŬͲĨŝĞůĚŝŵĂŐĞƐ͕ĂƐĚĞƐĐƌŝďĞĚ ŝŶ ƚŚĞ ŵĂŝŶ ŵĂŶƵƐĐƌŝƉƚ ĂŶĚ ^ƵƉƉŽƌƚŝŶŐ EŽƚĞϭϱͲϭϲ͘ ĂĐŚ ŝŶĚŝǀŝĚƵĂů ƐƚƌƵĐƚƵƌĞ ŵĂĚĞ ǁŝƚŚ ĐŽŶǀĞŶƚŝŽŶĂů ƵEWƐ ŝƐ ĂĚĚŝƚŝŽŶĂůůLJ ĐŽƌƌĞůĂƚĞĚ ǁŝƚŚ ^D ŝŵĂŐŝŶŐ ƚŽ ĞŶƐƵƌĞ ƚŚĂƚ Ăůů ƌĞƉŽƌƚĞĚ ƐƚƌƵĐƚƵƌĞƐ ĂƌĞ ĚŝŵĞƌƐ͘ /Ŷ ƐŽŵĞ ůŝŵŝƚĞĚŽĐĐĂƐŝŽŶƐ͕^DƌĞǀĞĂůĞĚƚŚĂƚƚŚĞ ƐƚƌƵĐƚƵƌĞŽĨ ŝŶƚĞƌĞƐƚ ĐŽƌƌĞƐƉŽŶĚĞĚƚŽŝŶĚŝǀŝĚƵĂůƚƌŝĂŶŐůĞƐ͕ ƚƌŝŵĞƌƐ͕ŽƌƚǁŽĐůŽƐĞůLJƐƉĂĐĞĚĚŝŵĞƌƐ͘KŶƚŚĞŽƚŚĞƌŚĂŶĚ͕ĂŶƚĞŶŶĂƐĨĂďƌŝĐĂƚĞĚƵƐŝŶŐƵůƚƌĂƐŵŽŽƚŚƐƉŚĞƌŝĐĂů ƵEWƐ ĚŝƐƉůĂLJĞĚ Ă ĐŽŶƐŝƐƚĞŶƚ ƉůĂƐŵŽŶ ƌĞƐŽŶĂŶĐĞ ǁŚŝĐŚ ƚŽŐĞƚŚĞƌ ǁŝƚŚ ƉŽůĂƌŝnjĂƚŝŽŶ ŵĞĂƐƵƌĞŵĞŶƚƐ ŝƐ ĞŶŽƵŐŚƚŽĞŶƐƵƌĞƚŚĂƚƚŚĞƐƚƌƵĐƚƵƌĞĐŽƌƌĞƐƉŽŶĚƐƚŽĂǁĞůůͲĨŽƌŵĞĚŝŶĚŝǀŝĚƵĂůĚŝŵĞƌ͘

(13)

^ϭϯ

 &ŝŐƵƌĞ^ϭϱ͗ DĞĂƐƵƌĞŵĞŶƚ ŽĨ ĂŶƚĞŶŶĂƐ ĨĂďƌŝĐĂƚĞĚ ǁŝƚŚ ƵůƚƌĂƐŵŽŽƚŚ ƐƉŚĞƌŝĐĂů EWƐ͘ ƉŝͲĨůƵŽƌĞƐĐĞŶĐĞ ƚƌĂĐĞƐ ŽĨ ĞĂĐŚ

ƵůƚƌĂƐŵŽŽƚŚƐƉŚĞƌŝĐĂůƵEWƐĂŶƚĞŶŶĂŵĞĂƐƵƌĞĚ͕ǁŝƚŚƚŚĞƌĞƐƉĞĐƚŝǀĞƉůĂƐŵŽŶƐĐĂƚƚĞƌŝŶŐƐŝŐŶĂů͘dŚĞďůƵĞƐŚĂĚŽǁĂŶĚ ƌĞĚďĂƌŝŶĚŝĐĂƚĞƐƚŚĞĂƌĞĂĂŶĚǀĂůƵĞƵƐĞĚƚŽĐĂůĐƵůĂƚĞƚŚĞĞŶŚĂŶĐĞŵĞŶƚŝŶƌĞƐƉĞĐƚƚŽŝŶĚŝǀŝĚƵĂůYƐ͘

(14)

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