Acrylonitrile on Cu(100): a density functional theoretical study of adsorption and electrochemical grafting

(1)

! "# $ " "# ! ! %& '" (! '"

& "& ) *+ " (& "( , *-,,, &."

/% " ! ! " & & "& 0 " ! ) 1.

2 *3 & *4,,, 1. &."

! "# $ " "# ! ! %& '" (! '"

& "& ) *+ " (& "( , *-,,, &."

5 6 78" &! & " 7 8 " & . &7 ! . 6&# 8

7& & 9$ : ! & &" 6 . ! " ,, "8 ; 9 # & & 8 &

" " & 8 ! < & "& &! & . 8

& ! &6 &7 89$ 66 & ; 5 6 88 6 < & 89$

: ! ! & ! 8 <& 8." 8! < !

< ! 6 8! & 8 &; 5 " ! 8&" 8! & ! &

6 & ! 76 89$ 6 & : ! ! #6 & ! 6 8

9$ & ! &. 8 . 86 &7 7& &;

!"# !

. 8 & "8 : ! . 8& . : 8 & "8

8 6 ; 9 6 . 66 ! ! & * ! &&7

6 &7 8 7& & 9$ & 7& ; 0! < ! : !

. !.!&7" 8 ! ! 6 &7 7& * & (9$ 8& < 6

! 6 7 & $ " :! ! 9&= ! 6 &7

8& &76 & 88;> *4? ! 8 ! 8& &"<& ! " " & & 8

! &&7 7 ! (9$ ! ".! ! ! & " " &&7 ! ; @

&&6 " 7A 66 ! ! " 8! # &&76 ! & "8

6 '" 8 (9$ 8& 6 &; %& ! & 6 >2? ! : !

:! !.! 6 8! & "8 <& <7 & 6 (9$ ! :! !

6 &7 6&7 6 8 &B* 76! & 6 67 B( #6

6 8 7 ! 6 &7 * !7& 7& & 8& >-? ! 6 8 &: < . .7

) & :! ! <" ! 6 < " ! &; 9&&! 6 ! # 8

6 8 < : ! & ! 6 &7 & . !.! ! < : ! "<

! .;

7 & > ? ! 6" 8 : ! !76 ! 8 ! &. 8 . 8 & 6 (9$

! & " ! 8 8 &C < & < ; 9 ! 6 6 8

! & . 8! 8 8! &C6 &7 < &" D

3! 6 & 8! & "& ! . & 8 & 6

! 7 8! 6 & & ;

7&* * ! 6 & 8 8 ! ! ! . & "&

7 & . E*< " ;

3! & ! ! ! &6 &7 ;

7 & " 6 &7 6 ;> ? & > F? <

8 8 &6 &7 ! ! 7 ." ! ! " 8 ! < 9$

6 & ; ; 7 & . * & 6 8 ; @" ! ! 7 < ! !.!

6 & ! 6 &7 < . 8 &76 & 88G! < ! : <"

6& ! . 8 6 ! : "& < ! &&* . < ; ! 8!

(2)

3! 6 < &7 8 ! &&7. 8 . & 6 * 6 &7 ! & "8 7

.8 < !8" & 66& :6 ; 3! ! 6 < 6&

! ! 6 89$ ! & ! " & ! & 8 &7 88 8

6 *6 & &8 ! . 6! : && <& ! ! ! &

! & . "6 ! &&7 : ! ! &;>H* ?

0 6 ! " . 8! 6 &! & " " .'" " *

! & ! ! < &76 8 ; &"& 8! & "& . 7

& 6 6 8 & & 7& . ! & . "6 !

: !+* & 6 "8 8! ! :

6 8 ! + C@ & &: ! " < ;> * 4? 0 6 "& ! 88 8 .

& 8 & "6 ; # ,F I 66& & . ! $ J < 8! " & & "& :

. "& ! 6 & " ! 66 ! . ! ! ;

*+, % & - & - & & &

0: ! : ! ! 8 & 6 & .&7 ! &: " "6 & "& < & ) K 89$

:! ! 6 L* < & & & ! & "&; 5 !& 8 & !

6 < < &7 7 8! ) K !.! < ! 7& < ! . ! 8 & !8

: ! & 7& < !" . 8 < .: ! ! . &7 ! . &

& ; 3! 6 6 8! L* < & 8! & . "6 . 8 : &&;

" " & >-? " + C@ &"& " & 6&# 8! "

! 7& & * * + C + + C $ : ! $ &" 6 . ! $ "8

!" . ! 8 & 86 &7* ; ; ! . 8 6 &7 + . 6 !

(3)

! "! 8" < " 8 ! 7 !" . ! 6 < &7 8! 6 &7 *

! 6 ; ! "& ! 7: & <& 6 ! B( 6 " 8 & *

6 6 &7 ! 7& & $ ;

@ & >4? ! " 8! 6 8 < : ! !

&; 3! 7 " 78" & " 7 8! 6&# < : ! 9$ & "&

&* .& 8 88 & &7 $ " = ; 3! 78"

< " 8 ! 8 : & <" 8 ! & G! : ! ! #6 &

:! ! ! ! 6 &7 . < < = ;>4?

5 & ! 7 78" & " 7> A? ! 6 " 8"& 6 8

* . #* 7 < 6 8 " " 6 67 $%B9@ 8 ! 6 8 9$

"&&7 & "< ; 3! . ! ! : &: ! ! " 8!

< : 9$ ! &;

0 ! : : ! 6 89$ ! & . 8! & 6 8(9$

66 ; ; ! 6 8! 9$ ! & ! "< '" . ! .

8 <7 ! * ! 6 & 8! & & ; 5 6 ! & " 7 8

! 8 7& & : ! 66 &" :! ! 7 " & . &7 ! .

< # & & 8 & %@ ; 5 ! 66 ! & &"

8 6" & 88 ! 6& . ! & : "66 .&7 !

(9$ 8& ; 3! 6"6 8 " : &" ! "< & 6&7 8%@ ! .

8 " & ! &6 & *6&# : ! ! & ! !

! 8. 8 . . & "& & ; @ . & 6 !

! &: & : ! ! 6 <& 76 8 6 8 . & "& 6 . "&6&

" &" 8 &;

$ % &!"!'!()

3! &"& 6 8 ! 8 : 8! 78" &! 7 M@3 ;.; 8;

2; 3! ! 6 & 66 ! & + C @ *< ! ! 6 &7

8 : 66& ! &6 <& " ! 6 < &7 &" . 8 6 8!

& & .7G & &8 6 8 & *

6 " " < 8 " ." & 8 ! ! 8! M@3 &"& !

6 . & <& &" 8 ! & "& 6 6 : && <*& ! "6 :

' . &

: ! : ! ! # &7 &: 7 6 ! "8 8 7 &

" 6 & 6 &>A? ! & "8 < 6 <7 &" 8

& : ! " . #7. ;

*+, " && & & / ) ₀ / & & && & & ) 0 1 &

2 - ) 0 1 & 2 - & -/ ) " " & 3

) " _{" ) "} _{) "} & -& && / & & &

) " ) " && 3

5 8 ! ! ! & 8 66 : && ! & ! & ! 8! 9$

6 &7 * " &&7 ! $ >; 4? 3! * < : ! & !

. & "& < .& &7 8 & & ! &" 66 ! ! 6 <& 66

<&; ! < : !" &! & "8 <7 66 &" ;

5 ! ! &" @.; 8 . 8! 8 7 & ,, 8 : !

8# ! <"& 7 & &_{" ; 0 ! "H A 4 &"} :! ! "<* 6 ! & " <

(4)

! A ! "66 &7 4 ! < &7 ! "66 &7 & . ".! " 7

* " 76 89$ 6 G8" ! ! & ! ! " < 8

.!< ! " & ,, "8 3! 8 ! &" : &&< " 7 8 ! ; + :

: &&< ! : ! ! 9$ & "& < < " : & : & !

" 4 F 2 &" :! !< ! & 66 ! ! .! " < ;

@ 6 & 7 " ! &" * 6 8 " "& : &

" 7 *6&# : ! & ! &" : &&; 9 " &. 8! < &" _{"A 4}

6 6 ! * 6 *8 ; ; '" ,, 7 &8 * 6 .&

66 ; @ ! & 76 8 * 6 ! "& 8 8;4 : &&< : &&

&" ! & 8! " < 8! 6 ; 3 " 7 ! 6 * .

; ; : 7 & . : " _{! "F 2 &"} G 6 : ! "

" , # _{" , 2} _{" 2 2 2 : &&<} N" 87 ! !

8: *&7 &" ;

4 . &

3! 6 & & 6&7 && <7 . 7 # &%@ : & .& !

88 8! & &7 " ; K ! 7 %@ " !

& ! &6 & G! * 8%@ & ! ,, &" 6& 8

! 5 : ! ! & ! . 6 & ! ; 3! 8 " .%@

" <& ! . 8 8 ! &" 9$ G! * ! 8 !

&" 8%@ ! ! ! . 9$ < < " * ; 5 ! " 6 & 7 ! ! : !

8 . 6&#D ! ! . ! 9$ & "& " &&7 6 8! . 7 8!

6&# 6 "& ! . " .. 7 6 8 <& .

. 7G ! ! . 8 & 66 # &7& &7: !%@ :! !8 & ! .

8 &" G ! ! . 8 . %@ &.!&7 6 ! &" *

& 8 '" . 8 & ! . ,;FC ;,B ,F I ! 7 <& &"

:! 6 . ! & 6 > - F? ;

0 6 &&! ! & .7 8 ! . & "& %@ 6 ! ! 8

! . 8 :! ! < 7G ! : ! & * .7 & .

" < ." " &7 8 ; 3! ! & 8 ! & "& < && &; 0 ! # 8! :

! ! ! 8&&: . 6& 8 6 D

0 .& &"& ! & 88 7 & 8 & ! .7 88

< : ! " & ! . 6 ! < . ! .7 8!

& ;

3! < . .7 8 ! . 6&# :! ! 8 ! .7 88 < : !

6&# ! & 6 < " < ." " &7 8 ! ;

$ ! & : &"& ! < . . 8! 6&# <7 &: 7 6& . ! "66 &7 8

66 ! 5 5 J, ; 0 ! : 7 : ! & "8 !

& 6 & " 7 ! " & 6 &&76 & &

"8 6 8 8 ; $ ! <7 . : 7 '" & !

& .7 8 88 6&# ! 8 ! . : "& "67 88

6 ;

) . &&

3! &"& : 6 8 ! 8 : 8! 78" & ! 6&

! M &6 . ;> H? 3! < : "<& " : !6 & M$( G! !

< ! &" 8! & 88 7 89$ : &&< " < &: . &

! : : & " !: ! . ; 3! < & : 8 " . ! &8*

8 & @ : ! " ! 8 ! &"& ;

7 6 " : ! ! & & 6 7 66 # M : ! !

C5 &C $" 8" &, 5 $ :! !" " &&7. <& . &

6 ; 3! . 7 6 : " # 6 8 ! < : 66

! : 6 ! <"& 7 & &" * .!< 8 ;AA O ;

9&! ".! ! && 6 8< .: ! M &"& . ! 66 ! ! :

. 7 < . . G! 8 ! &" 8 & &

(5)

8 . * # ! . 6 & : ! : 6 " 8"&

6 8 & < 7&;> ?

.'467 +, & & & & .

& * - ! . -& 8 & - - 9 &

& && - : 9 7& & & ; %#6 ; +@I* +@I2* P 5 $IM$(< 5 $IM$(< ;4 2 ;4 - ;44 ;4 , ; F ; H ; H ; , ; 2 ;4 + ;,F2 ;,- ;,-4 ;,H- + ;,F2 ;,- ;,-4 ;,H- ;,H2 + ;,F2 ;,- ;,-4 ;,HH ; , $ ; 24 ; 4, ; 2 ; 2H ; HA ;2 ;- ; ; 2;2 + ;- ;- ;H ,;- ;F + ;- ;H ,;- ;2 ,;-+ ;- ;, ;, ,;F F;4 $ F,;, F,;, F,;, F,;4 7 Q4AH ;2, Q42 H; H Q42,F; 5 $ Q42,F;A, 5 $ Q42- ;, 5 $ Q42- ; A 5 $ ; " . 3 2 < & & 5

0 8 "88 " & & 8 & &8*

&" 8! .7 .&.<& & 6" & :!& &7 ! 5 $ 6 &

" ! ".! " ! @ ;> H? 08 ! : ! < . . " !

: &"& ! : 7 5 $ ; 9&! ".!: 8 ! ! & 88

&"& 5 $ 5 $ & & 88 "< &&7 : &76 ! 5 $ &"

8 ! 8" 8 7 0 ! < . . 8 & 7 " " &"&

! 6 6" &&7 .: 76 <7M & &7 " . ! ".! " !

@ < ! ! . * # ! . 6 &<7 > ? ! . *

& <7( : 5 .G> ? ! 66 ! ! 8 (; 5 ! " .< .

. < * "6 6 % ! "& < G . 8! M & "

< &: % &" : ! ! ; ; . 8 &7& ! A &I &;> ?

%*#' * " " * #** !

3! " 8! ; @ : < 8&7 < ! " & 6 ; 0 !

: " ! "& < 8 ! 6&# 89$ : ! 66 &" !

< 8 # & & 8 & &" ! 6 6 & & ; 0

! ! : ! "& < :! ! 7 < # & &

8 & :! ! &! : ! ! 66 ! ! & ! &&7 " ! .

8 ;

' ' & &

; 9 7& & " & & "& &

0 3 <& 0: 6 ! M@3* 5 $ 6 < & .! 9$ : ! ! ! !

(6)

< ! ! M@3 "& 8 7; M@36 # && J J$ < & .! :!&

! +@ &" :! " ; 3! C < & .! &.!&7" <7M@3

:!& ! +@ &" : ! 6 < & #6 ! ! < : ! #

< ; !+@ M@3< .& : ! R8 ! #6 & &" ; 9 N 6

& 7 <7@ * & >4? ! ! .& "<& 6& ! 8! <

! M@3. 7 &7 8 ;

0 ! 9$ & : < ! C J < ! ! &

< & . ; 3! &7 " 8 <7 ! "6 8! 8 ) K :! ! L*

< & < . ! "<& 6& < <" < . ! .& < 8! " & & "&;

3! &"& & 88 7 %9 89$ : " 7 &6 8 ! ! 8!

< . ! 6& M &; ( 8 & 88 6&# 6 <& ;

6 8 &&7 8 9$ !.!*& &+ C@ ( &"& : ! ". "

< > 4? 8 & < < " 8 ! & :! !: 6 . 8

%9 7 &&<" 6 #6 & 8,;, C,;, : && . &

! > A 2? 6 . ! # 8 <& 8 & "& ! . 6 & & .

! & &" 8 ;2 A MG: ! #6 &&7 ! 6 & 89$ ;2H

M;> -? 3! M$(< :! !: " " <" " ! 66 # &72* ,PP

'" &7;> H? 07 & 6 ! ".! %9 &" 8-;4 &I &,; ! FF +

5 $ & & 4; &I & ,; F 5 $ & & &"& ! 88 < : ! .

8! & ! " & & "& : ! ! . 6 : ! ! < ;

. < ! . ! &" . 8 &7 :!& : ! && < &" .

6 & 8" ! %9 89$ < . ;

; 66 &"

5 < . ! " : ! ! 6& &" " ; % ! ".!: " . ! 7 &. 7

8 &&! &" ! : . ! ! 5 $ < *& .!

6 8 ! " & "& # &7 6 " ! #6 & &" ; H O;> F? 5 !&

< . ! 6 6& " ! . "& < < : ! " &

> H? _{# &}_" _{. ! 6} _{< &7 !} _{! .} _{"& < 8 " " :}

! & . ! "& . ! '" &7 ! 6 8! &C &<

: ! M@3; 5 < ! ! 66 &&7 ! . &! ,0 &

8." ! < <"&8 ! 4 & ;

5 ! . ! &7 82 66 _{<"& "6 ! "F 2 &"} !" . !

" < 8! : "66 A ! 6 8! &" ! . "

! ".! ! " < 8 & 6 *" &"& <& 6

8!.! 6 "&6& 7; + : ! <& 6 8 4 < &; 3!

! . 6 & ! &" .&.<&;

5 ! # . &" : ! " < 8 & 8! '" 7 6

! & . ; 0 6 8! 6 "&6& 7 8 .& & 66 ! . "

"<& . <"& & ! 7 , S & & ! : !

! 6 " < 8 ; 3! 6 "8 < #6 < !.!

! ! 8: .!< ! ! & : !; $ ! & : #6 ! ! "8

. &6 ! &: 6 <& 6 ; 3! 8 : ! 6 7

! 66 ! &" " ! &" ! : & ! 7 " & &&

66 ;

0 ! "A 4 &" : !)0 7 7 ! !.! "6 < & "<&7 .

"6 <7 ! & G! &7< & . _{! "4 6& ;} '" &7 ! " &&7

6 ! "66 " <" &7 &&6 ! . 3! & . 6 8! " 6 6

7 6 . ! 8" &: "

%# . ! "66 &7 A " _{"H A 4} !" < .8 ! & " !

" < ! ! & ,, "8 : < &7 .&.<& 6

! . ! & " :!& ! 6 8 ! 4 < & 4 < &

(7)

.'467 ++7 & & &

5 $ &I &I 5 $ &I &I _{%#6 ;}

" I,;HH 4I;,A ,;F4 T,; ,

"A A I; A,I; 2 ;H T,;,A

"F 4FI;,- 42I;HH ;A T,;,A

"H 4HI; 4 4FI;,H ;4A T,; A

" 4 A2I;4 4HI; *

; "#

3! 6 7 &7 ! 6 6! & " 8! "66 &7 :!

" < ! &: ! &" ;

0 &&! &" < " 8! &: " < ! 6 6! & #6

6 ! 66 "8 " &7 ! & 8 &7 ; 0 ! 6 * ! &&

&" ! " " 8! 6 6! & 66 8 <7 ! . 8 6 7; 5

! 8 < & ! && . ! 9$ *6&# ! :! & & <&;

9 88 ! & _{8 "A 4} _{"H A 4 ! "66} _{"F 2} < !

" 7 & ! ! G . ! UU6 //

< ! 7 <& " & 66 "8 :! ! 6 8 ! 6 89$

< .: ! " &" ; + : ! 9$ & "& & &7 < < " ! &

"8 : 66 : & ! # _{" 4 F 2 &"} :! !< !

& ! "66 &7 ! ! " < 8 .!< ;

+ : ! "& < ! ! 6 8! ! 8 6 !

&" 6&# " : 8 K " ,, &" <7 ."

*: > ,? " ! . ! " .7 8! !.! "6 & & &;

9 & . &" &7 < &" 8 . 6 <& ;

: ! 8 8 . ! . 8 66 6 & ! :

! & 88 8! &" < : ! ! M@3 66 !; 3 <& 00 ! : ! !

%9 &"& ! .7 88 < : ! . &7 ! . " & &" < !

5 $ 5 $ & & ! 8 C '" & . : ! #6

&&! " &" < ! " & . &7 ! . ! 8 . 8 7 &

8 . :!& ! . 7 8 & &" < 88 ; $ ! ! &" " !&:

! ! 8! & " ,, :! !! %9 6 & '" & ! : 8" 4;AH

(8)

-4 '<= > & &

3! "& 8 88 76 8 6 && 3 <& 000;

.'467 +++? @ & & & $ > & & .

-& 8 & - - & A - & '< & B &

& > - - 7 2 = * - & - > & -

-& & & & - & - & & & '< 3 & &

& & & &

& .! M ! & .& 7

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

8 6 G ; 000 : &&< ! : ! %@ ! < < ! &79$

< " 66 : : ! ! 66 < ! 6 ; ; 6 . !

" < ; + : : & " ! 6 . 6&# 89$ : !

" 4 F 2 :! ! ! " < 8< ! & < " 9$ <

&&7 ! 76 8< . ! . <" ;

3! 6 " " 89$C "H A 4 6&# : ! ! J J$ . "6 7 &&7

! 66 ; K &7 : 66 " 88 &<& ! :

: !9$ . ! 8 8 ! &< G! ! : ! ! :

&< < ;FH O : !$ ;,F O : ! ; 3! 6&# ! *E* 6&# !

*L* 6&# 8M : / 76 ; 3! ! . < & .! 9$ & ! & & "&

& ! < ! 9$ & D $ .&7 & . :!&

" "<&*< ! ; + : ! . ! . 9$ Q,; 4 8 &: ! , ;

(9)

3! 8 ! . . & ! &: &< &7 8: " &

! & < . 8 ! 7 < " 8! & < .: !

66 ; 0 8 ! & "& ! 6&# < 6& G! $ < .& &.!&7

8 F,R :! ! < 6 ! ! . 66 !7< 8 &&< <

6 &7 ; '" &7 : < 8 < : ! : & < ;

% ! ".! ! 6&# < ! 6 & & " & .7 " "

< - ! ! 8 & 9$ _"HG<7 &" !.! H &I & ! 5 $ & &<"

&7<7& ! &I & ! (& & 8! 7; 0 . ! ! ! & &

7 5 $ & & ! .7 8! 6&# 3 <7 H &I &:! ! . &&" 8

! : &&* : 7 8 M9 < . . ; 6 . ! 88 8 & &

6 & : ! ! 6 * @ 5 $ . # ! . ! "

! < . .7 ! 7 :!& ! (. # ! . & :! !

66& &8* &7 7 & <& < . .7 &" ;

&7 : 66 &7 : !9$ : & &7 " ! "66 &7 8!

&" 7 G! & _{! "F 2 &"} ; 5 8 ! 9$ <

! &" : ! &&8" < < >@.; 4 < ?G &&8" < & .! : ! 66 6 &&7

'" & ! 89$ 8 6&* 7 & &7 D! 7 66 < *L*

6&#; ! < C < < '" & : &&; 3! 6&# &.!&7 <& <74

&I &! ! & 6 ;

$ : ! 6& &" 6 . ! 6 * . " ; 3! '"&< " . 7

89$* " & ! < _{8 "H ! "F ; ;} 7 *E* 6&#; 3!

. "& ! ! '" & 88 < : ! 6 . 8

9$ "H _"F 6& '" 8! '" & < : ! &

6 6! " _{"H; 3!} 6&# 9$C " & <& ! 6 : && 9$C

"H <72 &I &;

(10)

$ ! ! 89$ 6&# _{: ! " "H} _{" 4 &"} ! . ! 76 8

< . 6 < & 8 <& ! &" ! " < 8!

& &7< " ! . & "& D! " ! 66

! &" ! &: ! 7 8 : ! &< ;

; 9$* "A 4 9$* " 9$* "A4 D9 6 * 6 *8

5 : " _{"A; 3! ".!&} 66 6 ! _{" 4 "H} _"F ! 8 66 # .

& " ,, "8 " 7 ! 6 < & 8 * 6 *8 6 ;

3! "A 4 &" ! 6 &7 <& ! ! ! : ! !

&"& <7@ & >0C .9$ 6&# : ! .& 66 !

! ! : ! " 8" ! "& 8 _{& . "H A 4 &"} : ! * 6 !

6 8%@; ! < <& ! 8 $ C9$ ! ! 6&# : ! J <& !

! : ! $ 8;4 ! 6 < &7 & : 8 & "& %@

: &7 ! 6 _{< &7: ! "A 4 ;}

*+, < & & $) > 3 & ) 0 $& / 3 & ) 0 $

0 ! 6 . 7>@.; A ? : 8 ! ! < & .! < : ! 7& <

! 66 & '" & ;HF O ;, O ! < ! < ! :

& .! ;4, O ;4 4 O ; 3! 6&# &I & <& !

& 6 ;

0 6&# : ! .& " ! & & 8! 7 @ & ! 8" " !

. 88 < : ! : "C < & .! ;H ;A O ; " ! . 8

: <&7 <" ! < . < : : "6 < & 4 " ₅

(11)

& ! < .: ! ! & G! 8 ! 6"& " .

& ! 66 ; 3! < & .! ! $ 8 . 6 &&7" 88 "6

: ! "A 4 ; + : ! 6&# : ! .& 66 ! . 8 *

< &"& ;4,H ; FH O G! ! . < : 6 . ! <

8 7 8 ! "<& < : ! & < ! "

" " < ! 8 8 3! < . .7 8! 9$C " 6&# , &I &;

5 &" ! ! 8! 6&# : E*< . 7 :!

! 66 "8 & : ! .& ; 9 . ! 66 &7 8 _{"A 4}

: & &7 ! 9$ : < : ! "<& < .& 66 &"

: "& 7 & & 7 6&#; + : " " 7: ! ! "H A 4 &" ! ! :

! ! 6 8 ! 66 ! 7 ! 6 & " &&

6 . 6&# 89$ : ! .& 66 ; 3! . 7 6 ! : !

! & . "6 " : ! &; 3! ".. ! ! < 8%@ * 6 6&#

"& . &7 8 &&! " 66 : " &<& 8 ;

5 : ! 6 < &7 9$ _{"A 4 ; 5 8} 6 & " 8

6&# :! ! &&8" 9$ < < < &&8" 66 8! "66 &7

>@.; A < ?G! 6&# &I &!.! .7 ! ! 6 9$ _"A ;

3! 8 *8 6 : ! ! " & 8! "8 66 < & 8 <& !

* 6G! : : ! < ! # &" ! & & * .

76 89$ 6 ;

; 9$I "DM "

3! "& 8 " &"& ! " &9$ 6 8 &&7 < " ,, * .

: !< ! 7& & . "6 & ; 5 : 6 ! &" : !

& #6 & ! & G: 8 & "& . ! J

< & . "6 ! " 9$ :! ! < !;

" . ! 8 !7& : ! & " " ; 0

78" & " 7 ! < . 8 !7& .& 66

D! : <7@ " ; 3! "! 8" ! ! <& " " : && : !

! &. < .& * 6G: ! " ! 6&# * . & &7 8: &I &

!.! ! " 6 . ! & "& &&! 66

:! ! < . *8 . 78 " ;

@ < & .7& 6 67 %% #* 7 "& & 6! &

6 67 B( )( " 66 ! & + $ : &7 ! <

" ,, . < &G! : ! " 8 6 .&7 6 !

&G ( ! . !7< V $ 6&# 6& ;> ?

5 : ! ! 6 89$ & "8 * ! .

% > ,? ! 6 &7 7 && 9. 9$ & 8& ! "8 : !< ! J

$ . "6 .: ! ! &9 . )( <& * # 6 67

M >H? 6 &7 7 && $ 9$ < : ! & . "6 * ; 9 $%B9@ " 7

6 &7 7 * && $ 8; ! : ! :! ! &7 8 < 9$ & "& !

" . < : ! & "8 ! . 8! 9$ & "& !

J$ < & ! "8 & . ! * 8 & . "6G

! : :! ! & 6 6 &7 &7 6 ! 6 &7 < < & !

"8 : ! ! J$ . "6 . 6 &&& ; 9 . < $%B9@ )( @ " 8 8 @30 #6 HA S > ? 9$ &76!7 < : ! 8& 9" :!& ( ! < &7 " 8! . & 6 < &: ! ! "8 ; 3! 8 ! . 8" 8 9$ < : ! 6 ! < : ! &D . : ! . "6 000 & ;.; $ ( < . < " . * ! * 6 :!& : 6 . "6 0 &

" ! 9" 6& 8& ; ( & > C 8 8 ! #6 ! !

+K K ) K & & 89$ & & &: !(G! 7 "66 " &7 ! ! .

& & 8! 8 < * & 6 : : ! ! & "

&& &6 : ! ! &< 6 & & ;

(12)

< 8& ! "8 : !< ! 7& & . "6 &

! 6 ! : ; 5 : 8 #6 & 8 9$ <

" <" ! 76 8. 7: ! < 8 " &"& : ! ! . &

8 9$ 6 & 8 8 #6 ; @" ! !

#6 & ".. ! ! *L* 6&# < _{: ! "F 2 : "& <} 6&" <&

" " 8 9$ " ! ! *E* 6&# 6 _{: ! " 4 F 2 "H A 4} " ; 9

! && . .6 6 8 ! 8"" : "& < " 7 ! 89$ : !$ &" :! !

7< #6 ! 88 " ;

4; $ .

0 &! ! ! . 8 : : " ! . &7 ! . 7 <7

. & ! 6&# < < ; 0 && ! ! . ! 6

. < . . & &7 6 ! 6 . " &

6&# ; 5 & ! 8 ! < ! ! N 6 8! . ! . .

< ! + !*8& "&& 6 6"& &7 ! 66 &" ; 9 8 .& !

<" < . ! ! & " < ! & . 8!

& ; + : : ! & 7 ! : ! < ! ! &"& #6 & &

88 8! 66 &" & . ! ! 8! 9$ & "&; 3! # . ! .

! 8 6 8 &&7& ! 66 &" ;

.'467 +: ? @ & & - & - & $ > &

& . -& 8 & - - & A - & '<

& B & & > - - 7 2 = . -

-& & & & - & - & & & '< 3 & &

& & & & 5 E & &

& .! M ! & .& 7

$ " " " $ " $ + + + + + + B 5 $ ( >9$* "H?* 6 *5J,;-- # ,F I ;4 H ; -A ; ,, ; -H ; 2A ;;; ;;; -F A 2 -2 Q,;FH Q ;4 Q ;2 >9$* "H?* . *5J,;-- # ,F I ;4- ; AF ; , ;,A ;2 2 ;4 ;H2 - , 4 4A 4 Q,;FA -;H Q A; >9$* "H?* . *5 - ;, # ,F I ;4FF ; 2, ; ;,F2 ;- F ;4FA ;H H 2H H A 4- Q ;, ;H >9$* "A?* 6 *5 - ;, # ,F I ;42H ; F2 ; ,2 ;HA- ; H- ;;; ;;; -4 44 A, H Q - Q ;, Q2 ; >9$* "A?* 7& 8 *5 -;, B ,F I ;A, ; HH ; ,, ; ; A ; ;4F, ;;; ;;; -F , A Q4A Q ; Q ; >9$* "A?* 8& 8 *5 - ;, # ,F I ;4- ; HH ; ;,AF ; F4 ; F ;, H ; 2 2F A 4 , F Q ;,4 ;F

5 !& < . < 8 7 ! . 6 . ! & " 8&&:

. &! ! . <" : ! ! &" _{.>9$C "F 2?*} # 6&; 0 6

8! & . ! . 8! &" ! : "66 66 &7< " 9$ <

&&6 ! . :!& ! &: 66 &7 ! &7 . &7 ! . ; 08: !

8" ! 66 &7 8 . ! . 7 89$ 6 _{>9$C " , 2 ?*} >9$C

" 2 2 2?* ! ! . 9$ ! "66 : 66 :! ! ! . & "&

< " " &&7 ! . ! . ! . < . <" < : ! &: 66

&7 ; 5 & ! 8 66 ! &"& &< &7 & 6 6 !

. ! . <7 87 . < > &7 & . && < & 9K < 4

8 . &&9K < &: 4 ? . 8 88 < K ! < 8! "& ! ! .

<" 66 < '" UU <" // & 6 G! ! 8 ".. !

(13)

&8 ! <& 6 8! ! . <" ! 66 &" 8! .

6&# :!& 8" ! &: &7 6 < <&7" 7; 3! 8 " 6 ! !

8: *&7 &" N" 8 ;

) '<= > &

0 &! & ! &&7 " ! . 8 8 66 9$ : 66&7 !

6&# & 8 & & ! & "8 ; 3! "& 6 3 <& 0 ;

7 " & > ? ! < 8+ *@ &"& &7@ & 0 " .M@3

! 8" &7 &.! ! . ! . 7 8! " &9$ & "& &

.%@ 8 # ,F I ; 5 & < ! :! %@ 8 ; ,F I 66& & . ! $

< ! . 7 ! . . 8 &7G! & < & . <7& ! ,;, O

6 ! . 8 . ! . < ! . :! ! &7 "

! 6 & 8! . ! 7 &7 ! 8 & .! "88 6 !

< * < "<& < : 6 6 &7: <7 7 & > C3! 8 !

88 . 8! 9$ 7 ! 6&# : ! 6 ! 8 & 9$

9$* 6 " ! : < ! 6&# " < &: ! "& < <" 6 8

: ! ! & &7 ! 88 8%@;

W" & &7 %@ : 66 8 ! ! . 7 8! .

& "& ! 6&# : ! ! & &" ; 3! & < &< <

: ! ! < 8%@ !" &. ! & "& & . ! &" "8 ; 9 !

! 8 & 8 &. ! 6 & 8! & "& & . ! 8 & ; ; &&7 ! &" "8 :! ! '" < . 8! < : ! ! & 8 &&7 6"&&! 9$

: 7 & .7 ! 66 ! 8 & !" . !

6&#; 3! & 8 ! &" 8! . 8 . ! ! 8

:! ! ! < " 8 9$ 9$* 66 &" . %@G !

& & " 6 . . 6&# 6 "& <7 7 & G "&6&7

6&# " %@ G 8! "&6& : ! &" 8! & < &

< < : ! ;

5 ! && " ! . &7 ! . 6&# & . ! >9$?*> " ?R 76 8 ! .

6 %@ :! ! & ; + : ! "& < ! : & "

" & 6&# & . >9$?*> " ?X ! 6 ! . 8! & 8 .

& " 6 & & ; 0 . ! ! "& 7 & < ! G

! 8 ! 88 ! & ! . 8! 66 &" 66 < 8 . & 6 ;

5 8 " " 8 ! 6&# _{: ! "HG!} 6&# _{: ! "A : &&<} " &

8 ! 8 6 &" ! 8&" 8! &" ! "&

5 ! "H A 4 ! 8 & 8- - # ,- I : 8 ! ! ! . <7 ! 9$ 7

. &7 ! . 6&# ! 8, ,;HY / ; ; ! ! . 8 & 6& ;

3: 6 6&# 8" ;

3! 8 6&# UU * . // 6 ! 8" ! < 8%@> ! : @.; 4 ? : !

< " 66 $ ! ; 0 6 ! *8 & 6&# ! < $

&.!&7& . ;H2 ;H, O & &.!&78" ! : 78 66 ;4 ; F

O ;2 ;4H O 8& . ! 7 8! & . "6 < &. : ! ! 8 &; 5 ! !

9$ 7 ! C < & . ;4- ;4 O :!& ! C < & .! ! .

; 2O ; < 66 ! " " G "& ! 8 < !

8 ! 8! 9$ 6 &7 ; 5 6 6 ! ! 6&# ! ".! 88 8

! 6 "& <7 7 & >"C "& < 8 8" ! 6 &7 89$;

3! 6&# @.; 2 ! " 6 ! < 8%@; 0! &7 < : ! !

&" &7 < " 66 :!& ! 8! & "& &. & .

%@G < 8 . 6&#; 9&&! < & .! : ! ! 9$ 7 & !

&" & 9$* # 6 8 C ! &.!&7& . ;4 ;4 O :! ! & &7 "

! < . 8 : ! "; 3! 8 ! 7 8 ! 6&# < & !

&.!&7!.! ! 9$*; 3! < " 6 &&7 6& !"

. " !7< :!& ! : <& : ! !7< ; 9

(14)

8 ! .& < : J$ ! 8 & 42R :!& 6& & . ! : ! <7 8 & . ! C < ! $ . "6 "& < &. # &76 &&& %@; 5 ! 6

$ . &. . ! < : + 66 ! +C "

< " ;4 O ! " . 7 ;F O 8 &. ; 5 ! 8 & !

&" ! ! " C && . 8 &7! ! 88 &&& .

! ! &. . 8%@;

3! < . .7 8! . 6&# , &I &:!& ! 6& 6&# F &I &&

<& ! & 6 ; ; &" & ! 8 ! & 8." !

< 8%@; 3! ( &"& ! ".! ! . . ! < . .7 < &" &" 8!

6&# Q &I &8 ! . 6&# Q A &I &8 ! 6& ! . !

& < &7 ;

*+, < - & - & $) 0 > $& & &

##F # :=

3! 8 ! . .7 " 6 & !8 88 ! . %@

. &&7 6 ! ! 8! "C$ < ; @" ! 8 ! 6&#

: ! ! " 4 F 2 &" ! * . 6&# #6 < : &7< " : !

! < 8%@ :!& 8 ! . 6&# . 8 ! . ! < . .7 & &7

! # 8! &" ! & ! &7; 3!" :

< & ! & & > & & & &

>&

5 ! . ! %@ &" ,F I ! ! . 9$ < &.!&7!.! ! ,

; ; ! ! . 8 8"&&; 0 " !8 & ! "<&7 6&# " G . 7

! . 8" ! & . ! " < 8 ! * . 6&#; + : !

& . 7< " 8 ! . 6&#G! 9$ & ! & ! &" ; 3!

8 ! : "& ! &7 & < : ! ! &" . ! : ! ! &. 8 6 &

66 8 & ! ; 5 < & ! "& 6 < &7 &

! " & #6 & " ; @ : ! ! : ! 76 8 6&# ! 8 <&

&: %@G! 8 & &7 < ! & :! ! 8 & ; ! : 7 8

6 " &7 & ; @ &&7 : &&: ! ! #6 & < 8!

< 86 &7 . 8 .:! ! " 7!.! ! 6 &

6 . !.! & %@;

5 ! ! "A ,, &" ! 8 & 8 ,F I : 8 ! 6 & 8 !

6&# : 8! : !9$ *8 : !9$ * 6; 3! 8 6&# 6

! *8 & 6&# ! "66 _{"4 6&} : ! &&8" < < < " 66 > @.;

(15)

*+, # < - & - & $) > & &

!F := 3 & ) 0 $ / 3 & ) 0 $&

3! 6&# ! *8 & " 6 D! : 7& < < " _{! "4}

6& :!& ! * & . "6 6 & & . ! 8 & >@.; - ?; 3! . 7 8!

6&# D! C < "<&*< ! <7 & .!

;A, O : && <7 ! & .& < : ! < < ! < G !

" ! < " ! ! &6 : "& < .&.<&; 3! ! 6&# >@.; - < ? .

8 9$ < " _{"A 4} ! < 8! 8 &; 3! 7 88 8 ! *8 & 6&#

! ! 8 ! 66 ! 7& < .&7" '" & ;H2O 8 "C

; , O 8 "C ; 3! . 7 <& ! 8 . 6&#; + & : < !

7 : .&7< " " &! ".!& 6 " ! ! 6 "

6&#; 5 ! ! 6 & " 8 ! 76 8 6&# _{! "4 8} : ! !

& < < " &&7G! 6 8 " ! &. 77 & !

6&# : !< ! < < " ; 3! 6&# : !9$ * 6 ! < . .7 8Q2

&I & ! 8! 7&* *8 6&# , &I &:!& ! 8& 6&# &I &

<& ! 6 ;

5 : 6 _{! "A} "& ! < _{: ! ! "H &"} ; 0 6 8! &:

" < 8 && " _{! "A &"} :! !: "& 8 "&6& : !

. & "& : 8 < ! ! 9$ 66 7 & !

<& 6&# %@; % ! ".!: .&< &&7 ! ! &" 6 8 " 8

(16)

"66 " _{"A 4 <} .& " ! < : !< ! . G !

6&# : ! "A 6 8 !.! %@ &" ! 88 < : ! : C "< & .!

" < ! ! G! ! C & .! & .& < " C

< ! .& < : J$ ! 8 & &: AR; 9 6 88

! ! 88"&& ! . 8 _{! "A*9$} 6&# :! < . " 66

< " G! : & " & . ! 7 : : "& ! < <& < !

8! E* 6&# <&7 .%@;

K" &"& ! 7 < %@ ! : ! & . ! %@ 6"&&! 6

6 ! . &&78 <& 8." 6&# : ! ! & 6 . : 7

8 ! 66 "8 ; $ ! & 6&# : ! "&6& 6&

" %@ : &&G &7 ! # : ! " %@ ! '" 8! .

! . 6&# 8 <& ; ; ! '" 8! < < : ! 9$ & . : 7

8 ! &" "8 ! 6 8%@; 3! !8 ! 7 : "&

'" " 6" & 88 : && ! 8 ! 88 ;.; " !

& ; 5 &7 6 "& ! . 7 & ! ! < 6 . "

76 8 6 ! "& < # &7!.!;

1 ! '#* ! *

0 ! < 8 & 8 & " &"& ! 7& & :! <

" ,, : 66 : !< ! 7& & ! & "8 ; 3!

: ! #6 & 8 6 ! . "6 0 &; 3! & 8

! . 7 6 ! ! 8! 66 &" G! : ! " : * &"

< ! 6 <&7: && 8 . ! & & ! 8! ;

@"&& ! . 8 8 ! &" ! . 7 8" 8 & 8 & ! 8

,F I ; 3! &" 6 <& 8 . " 8 8 & ! & 7;

3! 8 ! & ! &&7 " ! . 8 ! < & <7 < .

. &7 ! . 6&# %@ . ! & 6 & 7 @ ! 6&#

: ! . ! . 6 & : *&7 66 &" 7 "88 8

<& 6 8! ! . <" 0 " ! & 8 & " 6 .

! 6 * . 6 ;

+ : 8! 8 & & . " &76 & ! . 8 <&

8." " <7 . 6&# : !9$ ! < < : ! &

< 66 :!& ! & . "6 &. & . ! 8 &; 3!

. 6 ! 8 &* " . 8 .6 "& 6 " &7<7

7 & G "C

0 . & 8 & " .8"&& ! . 8 ! < " 8 ! 6&#G!

9$ & ! & ! & "8 ; % ! ".! " &"& 6

6 8 8! & ! 6 6 <7 & G! C ! "& ".. ! ! 9$

6 < ! & G! 8 6 &7 ! "&

& ! . 8 ! & "8 ; @" ! ! < 7< & ! <

8. 8 . !.! ! 6 & 8 " :! ! < #6 &&7;>F?

2 !3 '%"($ % *

3! : 6 &7 "66 <7 ! &. UU 988 8'"

3 ! '" "&" && // 3 ! 8 : 8UU( & /9 0 " //

UU ! "6 & "& &7 // UU( &7 // . @$ *@ @

0 9 " 7; 3! * . &&< 6 &7 "66 <7 ! %" 6

+" 6 & < &7$ : UU@" & & K .

"6 & "& &;// ; ; ; . 8"& 3 8 8&&: !6 ! 6 <& ! 7

! " @ " 8 @" & !8 $ ; HA*, *,F 2, :

! M 6 8 & "& %& 0 " 8 ! &(!7 " 9 7 8

(17)

> ? ; 7 Z; " ; " ; 7 " ; " ; " ! ; (!7 ; ; 4 A,2 HF ;

> ? ; " ; 7 "8;0 8 9 &7 5 HFF ;

> ? ; 3! ) . HHA;

>4? ; @ ; ; ; ; ; ! ; (!7 ; ; 6 ;

>A?Z; " @; ! ; 9; 3 N ; 7 ; %& &; ! ; 65 ,

HF4 ;

>2? ; 3 ."7 (; & ; M " ; 7 %& ! ; 9 78 A, HH ;

>-? ; " " ; M 8 ! ; M &! && ; M " ; 3 ."7 ; 7 "8; ; 7 4H

HH4 ;

>F? ; ; ; 9 ; ; 6 F,- HHA ;

>H? ; ( " ; 7 " ; " "8; ; 95 --2 HFA ;

> ,? ; B" ; M . ; =! . Z; " ( &7 7: - HH4 ;

> _{?(; (} _; ₈₈ _{; 3 " &}_& _9; _" _{; (!7 ; !} _{; 44 A,AF} _{HHA ;}

> _{? ;} _{7 " ;} _{7 " Z; %&}_{& .} _{; +} _{; M &}_{! &}_{& !} _{; (!7 ; ;5 H} _{HH, ;}

> _{? ; +} _{; M &}_{! &}_{& %; Z "} _. _{; M 8} _! _; ₇ _; _{" 0 ; ; W"} _;

! ; 7 6; 5: A,- HH ;

> 4? _{; M} _" _; ₇ _(; _{& ; +} _{; M &}_{! &}_& _{. " 8} _2- _{HH ;}

> A?0;5 &! & 7 ; 88 +; ); %! 5 ; 5 " ! $; [ ! ; (!7 ; ! ; 44 F4H2 HHA ;

> 2? _; _{; (} _{5 ; Z . D} _&$* _& _. _'& _? _K#8 ₎ ₇

( $ : Z HFH ; > -? ; ; ; ; @; 7 ; 5 ; ( 7 ; "!&& ; ; ; ; ( 59: 2 HH4 ; > F ?@; 7 ; ; ; ; ( ; ; ; 9 ; ! ; ; 9 ,-, HH4 ; > H?M & ; ;A 7 3 ! &. 0 ; M . HH ; > ,?+; ; 5 & ; $" ; ; (!7 ; :8 ,, HF, ; > _?M; _{(!7 ;} _{; 9 78} _,HF _{HFF ;} > _{? ; M &&7 ; 5} _{+; (; "[! ; !} _{; (!7 ;} _A-FA _{HH4 ;} > _{? ; (; (} _: _{Z; 5} _{. (!7 ;} _; _;: ₄₄ _{HH ;}

> 4? _; _& _{" M; +;} _{&7 ;} _{; 9} _{; M &}_{! &}_& _{; 3; (} _{"6 0 ; ; W"} _{; !} _;

W" ; ! ; 7 6; 59 A2 HH ;

> A?K; +; :8 &; (!7 ; 5 AFA H- ;

> 2? 5 ; ; ! ; (!7 ; ; 95 A H-H ; > -? );) A 2 ) & 2H ! ; <7 ; ; 5 @ HFF ; > F? ; ; ; $; (; @; ! ; &; 6 ; :9 42F HH ; > H? _{; ( "*9} _. _; _! _{0;$ < *} _{&(; 9;} _{& '} _{; K;} _{; !} _{; (!7 ;} 4FH HH4 ; > ,?S; + (; ; ." ; 5 ; " & ! (!7 ; ; 7 -HF4 ; > _{? ; @ "} _{; !} _{; (!7 ;} _{5 A H2 HHA ;} > _{? ; 9; #} _{9; %; +".!} _"8; _{; ;} _- _{HF4 ;} > _{? ; 3 " &&} _; _$; _; _{7 "} _; _{7 "} _; ₇ _(; _& ; %& ! ; ; 76 4HH HH, ;