Liste des Schémas
Schéma1 : Réaction de couplage croisé traditionnel utilisant un intermédiaire réactionnel…11
Schéma. 1.2 : synthèse de biaryle par réactif de Grignard ………..11
Schéma. 1.3 : Couplage réalisé par Kumada d’un organomagnésien avec un halogén vinylique ……….……… .16
Schéma. 1.4 : Couplage d’un acétylure de sodium et d’un halogénure catalysé par du Pd(0)……… .16
Schéma. 1.5 : Exemple de couplage de Sonogashira ………..….…17
Schéma. 1. 6 : Exemple de couplage de Sonogashira -………17
Schéma. 1 .7 : Couplage de Stille ………...…18
Schéma. 1.8: Couplage de Negishi ………19
Schéma. 1.9 : Exemple de couplage de Suzuki ……….………….…19
Schéma. 1.10 : Cycle catalytique général classique d’une réaction de couplage organométallique catalysée par du palladium………20
Schéma. 1.11 : Mécanisme d’addition oxydante à partir de Pd(PPh3)4……….………20
Schéma. 1.12 : Formation du complexe trans-σ-palladium(II) lors de l’addition oxydante ……….………21
Schéma. 1.13 : Réaction de β-élimination à partir d’un complexe σ-organopalladium(II) …21 Schéma.1.14 : Etape de transmétallation ………..……… 22
Schéma.1.15 : Mécanisme non dissociatif lors de l’élimination réductrice de complexes diarylpalladium -……… 22
Schéma. 1.16 : Mécanisme dissociatif lors de l’élimination réductrice de composés diméthylpalladium(II) ………..…. 25
Schéma.1.17 : Cycle catalytique classique. ………..………….25
Schéma. 1.18 : Différence d’électronégativité de certains métaux avec le carbon……….…26
Schéma. 1.19 : Exemples de formation de réactifs organométalliques par transmétallation à partir de RLiouRMgX. ………26
Schéma. 1. 20: Exemples d’hydroboration d’alcynes ou d’alcènes. ………..… 26
Schéma. 1.21: Synthèse de tétraalkylstannanes mixtes par action de R3SnH sur un alcène………27 Schéma 1.22 : Synthèse stéréospécifique d’un stannane par action d’un stannylcuprate. …27
Schéma. 1. 23 : Procédure en deux étapes de carboboration d’alcynes -………...……28
Schéma. 2.1. Réaction de Meyers. Substitution d’un groupe ortho-alkoxy ou ortho-fluoro par les réactifsorganométalliques ……….……… 45
Schéma. 2.2. Réaction des alkylorganomagnésiens à longue chaîne ……….………46
Schéma 2.3. Synthèse du biaryle dissymétrique ……….…… 46
Schéma 2.4. Réactions des amidures de lithium ……….….… 47
Schéma 2.5. Réactions de couplage croisé des chlorures aromatiques ……… 47
Schéma 2.6. Synthèse du dialdéhyde ………48
Schéma. 2.7 : Block-bustersbiphényliques ………..………48
Schéma. 2.8 : Synthèse de l’oxoassoanineSchéma 34 Synthèse de la dengibsine ………49
Schéma. 2 .9 : Synthèse de l’acide actinoïdique protégé Schéma 36. Réaction du 2- méthoxynapht-1-oate de phényle avec les arylgrignards -……… 50
Schéma. 2.10 : Synthèse de la dengibsineSchéma 38. Réaction du 1-isopropoxy-2-naphtoate d’isopropyle avec le bromure de 2-methyl-1-naphtylmagnésium ………50
Schéma 2.11 : Réaction du 2-méthoxynapht-1-oate de phényle avec les arylgrignards ……51
Schéma 2.12 : Réaction de 1-methoxy-2-naphtoates avec divers naphtylGrignards. Synthèse du 4-fluorobenzo[j]fluoranthène ……….… 51
Schéma 2.13 : Réaction du 1-isopropoxy-2-naphtoate d’isopropyle avec le bromure de 2- methyl-1-naphtylmagnésium Schéma 43. Synthèse des 1,1!-binaphtyl-2-carboxylate….… 52 Schéma. 2.14 Couplage du 1-methoxy-2-naphtoate d’isopropyle fonctionnalisé avec les Phénylorganomagnésien ……….………..…… 52
Schéma. 2.15 : Synthèse du trans-4,5-dihydro-4,5-dihydroxybenzo[j]fluoranthène) Schéma. 2.16 : Synthèse du 4-fluorobenzo[j]fluoranthène ……….…54
Schéma 2.17: Synthèse des 1,1'-binaphtalènes ………...……… 54
Schéma.2.18 : Synthèse des 1,1-binaphtyl-2-carboxylates -……… 55
Schéma 2.19 Synthèse asymétrique de 1,1’:5’,1’’- et de 1,1’:4’,1’’-ternaphtalènes …….….55
Schéma 2.20 Substitution nucléophile aromatique des acides 1- et 2-naphtoïques avec les alkyl/vinyl/arylithiens et magnésiens (M = Li, MgX) ………..… 57
Schéma 2.21 : Acides naphtoïques substitués cétones chroménone ……….…….…… 60
Schéma. 2.22 : Préparation de la 6H-naphtho[2,1-c]chromén-6-one -……… 61
Liste des Tableaux
Tableau 1 : Réactions de couplage d’un halogénure d’aryle substitué en position 2, 4 et 6 avec un composé organométallique……….……….23 Tableau 2. Substitution nucléophile a.romatique des acides 1- et 2-naphtoïques avec
lesalkyllithiens (M = Li, MgX)……….58 Tableau 3. Réactions des phényllithiens et des réactifs de Grignard……….…….59
