du DOCTORAT de l'UNIVERSITE PAUL SABATIER de TOULOUSE (Sciences)
Année: 1988
Président
Directeur de thèse
Examinateurs Préparée
THESE
REY
en vue de
l'obtention
par
Spécialité
:Electronique
D.E.S. Electronique
Université de Constantine (Algérie)
D. BIELLE-DASPET
A. PINARD
G. SARRABAYROUSE
M. BENZOHRA
B.
LOISEL
G.
Soutenue le
7Octobre 1988. devant le Jury
:Mt\ý.
N° d'ordre:
Si-LPCVD FORTEMENT DOPES AU BORE
Au Laboratoire d'Automatique et d'Analyse des Systèmes du C.N.R.S.
Rapport L.A.A.S. N° 88.276.
Cette thèse
a étépréparée
ouLaboratoire d'Automatique
etd'Analyse
des Systèmes du CNRS 7.Avenue
duColonel Roche
31077 ToulouseCedex
MECANISMES D'OXYDATION DES FILMS
'Xkanlsmcs d'OXJIdation des Blms Sf-LPCVD fqrtcmmt
dqpIsau bore"
Diplome
deDoctorat
de 1'UnJ:versltýPaul SabaUer; Sp«1a1Jtý: Electronique -Toulouse,
1988 ----._---.-
RESUJR
La
ctnëuque
et lesmëcanismes d'oxydation thermique
des filmsSI-LPCVD dopés
2 1020 cm-3 bore sontétudiés
ens'intéressant
aux cas desdépôts dopés "in-situ"
et des filmsdopés
parImplantaUon post-dépôt.
Les fUmsconsidërës
ont ëtërëalisës
enfours tndustrtels
à destemperatures
entre 520 et 64O"C et avec desépaisseurs
allant de 15 à 760 run. Leuroxydation
a ëtë menée sous 02 Ste à 1atmosphère.
de 600 à 105O"C. et avec des durées allant de 10minutes
à38
heures.
Lesrésultats prennent
encompte
lesinfluences
dumode
dedopage
et de lamicrostructure initiale
des films(qui vane d'un état quasi-amorphe
à unétat nettement polycrtstallln).
Leuranalyse s'appuie sur:
1) unlogiciel
demodèusauon
del'oxydation
dus111c1um et la
comparaison avec
lacinëttque d'oxydatton
detémoins monocrtstall1ns
quipermettent d'exprimer
lesrésultats
enterme
deconstante
dediffuston
D et de lavitesse
derëacuon
desurface
ks del'oxydation:
ti) lacomparaison
entredépôts non-dopés. dopés
au bore parimplantation
ou"in-situ",
et ill) le suM desproprtëtës structurales
(rugosité. diagrammes RHEED. observations
TEM) etélectroruques
desrums.
Lesfortes
valeurs à la fols de ks et D pourl'oxydation
des filmsdopés "in-situ". associées
à laspëctïtcttë
deleur structure,
estessentiellement
mise enévidence
par cetravail.
Mot. cI'.: oxydation thermique.
rumSi-LPCVD. SI-LPCVD dope ln-situ. Si-LPCVD Implante. dopage
au bore._.---.---
Date de soutenance le:
7Octobre 1988
ý:
Prf.sIdent :
Membres:
:Mc
G.
REYMme
D.RImlf.-DASPET
Mr A ANAR)
Mr G. St\RRAS\YRXR
Mr M Bf.N2DiRA
Mr B u::&L
---
---- ---
DepOt I la
B1bl1othýque Universitaire
en 4exemplaires.
d ma
mère
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péred
mes .frères
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mes
soeursd
toute ma fam1lJe
4 "... rna femme
AVANT - PROPOS
Le
travatl présenté dans ce mémoire
aété réalisé dans le cadre du groupe
"Circuits et Composants
àEffet de Champ" du Laboratoire d'Automatique et
d'Analyse des Systèmes (L.A.AS) du Centre National de la Recherche Scientlftque (e.N.R.S) de Toulouse.
Nous tenons
àremercier Messieurs: A. COSTES, Directeur du L.A.A.S.
A. MARTINEZ, ancien Chef d'équipe et P. ROSSEL, Responsable du
Groupe "C.C.E.C". pour la confiance qu'ils nous ont accordée en nous
acceuillant dans le laboratoire et pour nous avoir permis d'entreprendre
cette étude.
Nous remercions vivement Monsieur G. REY, Professeur
àl'Université
Paul Sabatier de Toulouse, pour l'honneur qu'il nous
afait en acceptant la
présidence de notre jury d'examen et pour l'enseignement qu'il nous
aprodigué.
Monsieur G.
SARRABAYRO USE, Directeur de recherche au C.N.R.S.
nous
afatt l'honneur d'en être rapporteur. Nous lut exprimons Ici toute notre
reconnaissance pour la compétence et la gentillesse avec lesquelles
11 aassumé cette charge. Nous sommes particultèrement heureux de sa
présence
àce jury.
Nous sommes très heureux de la présence
ànotre jury de thèse et nous
tenons
àremercier vivement Monsieur A. PINARD, Professeur
àl'Institut National des Sciences Appliquées de Lyon. pour la caution scientifique qu'il
avoulu lut apporter et d'avoir accepté d'en être rapporteur.
Nous sommes très honorés aussi de la présence
ànotre jury de
:Monsieur NI. BENZOHRA, Professeur
àl'Université d'Oran. qui nous
ahonoré de discussions amicales
àchacun de ses passages au L.A.A.S. Sa
présence
ànotre jury est pour nous une grande Joie.
Monsieur B. WlSlEL, Ingénieur au Centre National des Etudes et des
Télécommunications (C.N.E.T) de Lannion. qui
aaccepté de participer
ànotre jury de thèse et accorde de l'intérêt
ànos travaux.
Nous devons beaucoup
àMme D. BIELLE-DASPET. Chargée de
recherche au C.N.R.S, qui nous
aaccépté dans son équipe. Elle nous
asoutenu par sa compétence scientifique, son omniprésence et son
enthousiasme. Nous lui exprimons Ici nos plus vifs remerciements et nous
l'assurons de notre profonde reconnaissance et de notre attachement.
Nous tenons aussi
àremercier pour leur collaboration
àcette étude:
-
Mme B. de NIAUDurr
"qui
aréalisé les observations TEM présentées
dans cette étude. Qu'elle trouve ici l'expression de ma profonde gratitude.
-
MM. F. GAUMONl' et A. OUSTRY qut ont réalisé les analyses RHEED.
-
M. J. BAUDET pour son assistance et la rëaltsatron du programme d'oxydation.
-
M. C.
ARNIAND àqui nous devons les résultats de sonde tonique.
-
l'ensemble du personnel de MOTOROlA pour la rëaltsauon des dýp6ta.
-
MM. SUI
Alet A. LOUBIERE, pour nous avoir autortsë
alcontinuer ce
travail
au L.AAS.
Nous exprimons aussi nos remerciemments à:
Mme F. ROSSEL et M. P. FADEL pour leur aide, leur sympathie et leur
humour, ainsi qu'à MMe
:JI. BENOIT. J. CHEVAUER et MM: G.
LACOSTE. B. ROUSSET et N. FABRE pour leur gentillesse et leur
assistance lors des réalisations technologiques.
Nous n'oublierons pas de remercier aussi
L.MERCADERRB et Ph.
TAURINES pour leur aide et leur amitié ainsi que tous les membres de
l'équipe 'Technologie MÛS" et tous ceux avec qui nous avons partagé notre vie quotidienne dans la pièce 159
:R. BOYCE. J. Y. TOURNBRET. R.
PLANA. A. REYNOSO. E. PETIT-BOURDU et T. PARRA.
Nos remerc1ments vont également
à :MM: D. DAURAT. R. %111&. R. LORTAL et tous les membres du service de Documentation sans qui la réalisation matérielle de ce mémoire n'aurait été possible,
MM. J. IRNDIL. E. BOUSBIAT. A. AMRANl. JI. SOUGUERRA.
A. BENNlS. et tous mes amis de Toulouse.
Enfin, Je n'oublierai Jamais mes amis du Lycée Ahmed Bey de Constantine
A. BOUIRRZA%A. T. OSSAS. Y. SOLTAN. J. ABDEUATlF. A.
MAAFl et A. MOUHOUS
alqui Je dols beaucoup et qui m'ont apportë leur
soutien tant moral que matériel.
t. :. _.'
T ABLE DES MA TIERES
III
IIIftODUCifIO. " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " ,.,
p..
,
42
9 11
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17
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" " " " 29 29
. . . .
'4
. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . .
II.1.2-
DIAGRAMMES
R.B.E.E.D.SUBSTRATS
OXYDES) .II.2.1- STRUCTURI
II.2.2-RUGOSITE
II.1.1- RUGOSITE
DESURFACI
1.1-CONDITIONS GENERALIS
DIDEPOT.
1.2- DNEUR EN DOPAlfT
1.'- TITISSES
DEDEPOT ."....
III.'- PROPRIETES ELICTRIQUES
DISDIPOTS
DOnsnýcma
. . . 41CHAPITRE
Il :CONDITIONS EXPERIMENTALES D'QX)1)ADON ET
EroDES PRELIMINAIRES
. . . . " " " " " " " " . . "4'
II.1.'- STRUCTURE CRISTALLINE OITENUE
PAROISlRTATION T.I."
2' II.2-STRUCTURE
ETRUGOSITE
DIS FILMSSi-LPCVD DOPIS
.0Rl -I.-SITU-ET lORI IT DI
DIFFERENTES EPAISSEURS
(FILMSDEPOSES
SURIII.
PROPRIITES ELECTRIQUES
DISDEPOTS DOPIS
-I.-SITU- AU.011
.ý AUPHOSPHORI
. . . . . . . " . . . . " " " " "111.1- CONDUCTION ELiCTRIQUE
DISDEPOTS
ETCAS-TYPI
DtU.MATERIAU POLYCRISTALLI.
. " " " . . . " " " " " "111.2- PROPRIITES ELECTRIQUES
DESDIPOTS
DOns.cma
. . . .CHAPITRE
I :CARACTERISTIQUES DES DEPOTS EDIDIES
" " " " . .,II.
STRUCTURI CRISTALLINE
DISDEPOTS
ETUDIES. . " . " " " " " " " " 16 II.1-STRUCTURI CRISTALLINE
DISDEPOTS
DE2000
1DtlPAISSKUR
17IT- STn'DSI
I.
CONDITIONS D'ELABORATION
DESDEPOTS DOPES
(. ou P)IN-.ltv
Iý NONDOPES " " " " " " " " " " " " "" " " " " " " " " " " " " "
IIITRODUCTION
INTRODUCTION CENERALE
. . . . . . " " . " . " " " " " " " " " .."
,64 61
'7
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A-
MOD!LI
DI NAITO IT al ..1-
MCDiLl
DI lLUf IT BlLPIS "C-
MCDiLl
DIMASSOD»
IT al.a&JIWlQUI:
MODELl
DI JIIAS801JI) DI 19.7BI' 10 , .
LE TAUI
D'OIYDATION
C- IIfTLUlNC! D'UN !ICES DE PEROIYDE DES
BAINS
B· !T C· SUR1.1.1.
PRINCIP!
IT MODELl DI DIAL IT GROVI 1.1.2.MODILIS
AJfALYTIQUlS :1.1. FOUR
DIOITDATION
CHAPITRE
III :MODELISATION
DEL'OXYDATION
ETOXYDATION
DES TEMOINS MONOCRISTALLINS
. . . . . " " " " " 65"
nnOTAQI
DI SURFACI . . . " . " " . . " " " " " " " " 521.4. MlSURI DIS IPAISSEUR DES COUCHIS
D'OIYDI
55I .2.
."CI.LLI ..
. . . . . . . . . . . . . . .I.'.
PUPARATION
ITnnOTAQI
DIS ICIIAII'l'ILLOIIS " " " " " " "IY
II.
PRI.CIPI
DULOOICIIL
DISIMULAtIO. utILISI
I.
MODELISATION
DEL'OIYDATION
THERMIQUE. " " " " " " " " " " " " " '7 1.1.MODILES
DE lASE DI L'OIYDATION DUSILICIUM NONOCRISTALLI.
,.I1fTll0DUCTION
III.
SYNTBES!
!TCONCLUSION
..I. APPAJlKILLACII ., COIIDITIONS IIPDtIJlllII'rAU8 ýILlaa """"""""
II.
ETUDES PRELIMINAIRES
. . . . . " " . " . . . " " " " " " " " " "" 55 II.1.EFFET
DES -ECRANS· SUR LE TAUID'OIYDATION
. . " " " " " 55 II.2.LIENTREE-SORTIE
A TRAVERS LABARRIERE rHlRMIQUE
DU FOUR 57 II.'.TEMPS D'INTRODUCTION
DEL'ATMOSPHERE OIYDANT
(to2) " " " " " 59 II.4.EFFETS
D!S CONDITIONS DE NETTOYAOE DES!CHANTILLONS
: 61A- !FFET DE LA SOLUTION HF 10' SUR LES
COUCHIS
TR!SMINCIS
(Vp " 150 I) . . . . . . . . . . . . . . . . . . " " 61
B- IFFET D'UN TRAITEMENT DE
PRlOIYDATION
PAR LASOLUTION
97 90
84 eo
97
116 106 108 106 100
"" 110
. . .
" " " " 109
" " " " 86
.
. .
. . . . . .. . . . . . .
y
"
OBSEBVATIONS
PAR rEM ETRESURES
DEllUOOSID
"" DISTIlIBUTION DES
ATOMES
DE BORE " " " " " "AlfALYSE ET
JaCANISPRS D'OXYDATION:
ET
DOPIS
PARIMPLANTATION
. . . " . " " " "PEU
DOPES
ITD'ORIENTATION
<110>DIFFUSES
A 1019 Bca-'. D'ORIENTATION
(111)""""
REýARQUE OXYDATION
DESTEýOINS MONOCRISTALLINS
111.1.
CARACTERISTIQUES
DIl'OXYDATION
DES FILMS.ON-DOPES
111.2.
ýabl. 4.... ýllr ""
A-
CARACTERISTIQUES
DEL'IFFET
DUDOPAGI
PARIMPLANTATION
SUR LESCONSTANTES D'OXYDATION
DESDIPOTS Sl-LPCVD
"". 108 B-ITUDI COMPARATIVE
DESPROPRIETIS ELECTRIQUES,
DESPJlOPRIETES D'
OIYDATION
ET DE LA SftUCTUJlECRISTALLIn
DES
DEPOTS OXYDES
" " " " " " " " " " " " " " " " " " " 109"
CONDUCTIVID ELECTRIQUE
" " " " " " " " " " " " " " " " 110 III.'.OXYDATION
DESTEMOINS MONOCRISTALLINS FORTEMENT IMPLANTES.
87 111.1.OIYDATION
DES!&MOI.S MO.ocaISfALLI.S
PlU DOPS8,D'OIlIEJrrATION (100) """""""""" " " " " eo
111.2.
OIYDATION
DESTEMOI.S
NONOCllISTALLINS PEU DOPES OUET
L'IMPLANTATION
DE BOREIY- COIICl.VIIIO. " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " " "
III. snrrDSB ET
DISCUSSION:
II.
SIMULATION
ETETUDE
DESPARAMETRES D'OIYDATION.
I.
EVOLUTION
DEL'OXYDATION
AVEC LESCONDITIONS
DEDEPOT
IV. snrrDSB . . .
CHAPITRE IV: MECANISMES D'OXYDATION DES FILMS Si-LPCVD NON-DOPES
ETFORTEMENT DOPES BORE PAR IMPLANTATION IONIQUE.
95no
'4'
'25
",
",
"5 .
no
" " "2
" " " '47 . . . . . . . .
" " " " " " " " " " " " " " " "
. . .
. .
. . . . . . . .·IIl-SITU· AU
PHOSPHORE
" " " " " " "COMPOR'1'IMEIl'1' DI
SECONDI
OIYDA'1'IOIIANNEXE
AUCHAPITRE V.
BIBLIOGRAPHIE
" " " " "CONCLUSION
.YI
111.2.
IV.1.
CARACTERISTIQUES
DI l'OIYDA'1'IOIi DIS FILMS DOPaS lORI -III-SITU·. "5 IV.2. AlfALYSI 1'1' MECAlfISMES D'OIYDA'1'IOIlPHOSPHORE
1'1' COMPOR'1'EMlIl'1' LORS D'UXI SECOIfDI OIYDA'1'IOIl111.1. l'1'UDI
COMPARATIVE
DI l'OIYDA'1'IOII DES FILMS DOPISIV. snrrBESE 1'1' DISCUSSIOIi :
III. COMPAllAISOIi AVEC L'OIYDA'1'IOIi DES
DEPOTS DOPES
-Ill-SITU- AUII. SIMULA'1'IOIi 1'1' l'1'UDI DIS PARAMETRES DI L'OIYDA'1'IOIi
I. KVOLU'l'IOII DIS CAllACTDIS"l'IQUIS DI L'OrtDA'1'IOIi A'9'IC LBS
CONDI'1'IOIiS DI DIPO'1'
"""""""""""""""
IJrrRODUCTIOIl
CHAPITRE V: CINETIQUE ET MECANISMES D'OXYDATION
DEFILMS
FORTEMENT DOPES BORE "IN-SIlV" .."""..".
INTRODUCTION
,
L1utilisation
de latechnique
dedéco.po.ition chi.ique
en phase vapeur à b...epres.ion
(LowPressure
Chemical VaporDepo.itionl
-L.P.C.V.D·) pour laréali.ation
desdép8t. industriel.
de.iliciu.
e.t de .ieuz en .ieuz.attriséel
et ces filmsinterviennent aujourd1hul
de plus en plus dan. le.proce
"" u.technologique.
defabrication
decircuit.
intégré. ouco.po.ant.
discrets. Ils y sont
exploités
pour assumer des rôlespassifs
ou actifs, tels quegrilles
etinterconnections
dans lescircuits
intégrés MaS et lescomposants
CCD, sources de dopage,polyémetteurs, résistances
etcontacts auto-alignés
entechnologie
MaS.Durant ces dernières années,
l'oxydation thermique
des films très mince.de
.ilicium
·polycristallin·,préparés
parcette technique
a ainsi ét6 l'objet d1un intérêt toutparticulier
de la part deschercheurs
etindustriels
dudomaine
descomposants
etcircuits
intégrés. Ceci, parce que ce sujetrelève
d'unenotion
dontl'importance
estaujourd'hui devenue
de plus en plus admise, à savoir que: lamaitrise
del'oxydation
des fil..Si-LPCVD passe
par lacompréhension
deseffets qu'ont
lescaratéristiques
de ces films, c'est à dire substrat ouconditions
dedépôts
ettraitement pré-oxydation,
etenfin
mode de dopage,_ sur la
cinétique
decroissance
et laqualité d'isolant électrique
de1lOX7de
créé,_ ainsi que, dans le cadre
d'applications technologiques
définies, .url'évolution
lors de cetteoxydation:
(i) du film lui même, et (ii) dellinterface film/substrat et/ou
des zônesadjacentes
à cette interface.Le
travail
qui a étéréalisé
dans le cadre de cettethèse rentre
dan.cette perspective
son butspécifique
a étéd1anal7ser llinfluence
desconditions
dedépôts
(température, épaisseur, substrat) et du .ode dedopage (·in-situ·
ou par implantation) sur lesmécanismes d1oxydation
de.films
fortement dopés
bore.ýous le.
dép&t. étudié.
dan. cetravail
ont étéreali.e.
en four.industriel..
Unecollaboration
avecMOTOROLA-Toulouse
a enparticulier
étéétablie
pourlletude
de. filmafortement
dopé. bore pardopage
·in-.itu·latroductloa
4
(Série B). Ces fil "" ,de concentration en Bore HB " 2.5 1020 ca-'. ont ýtý successivement déposé. dan. l'intervalle de te.pêrature 520 à
620oc
et dan.la gý d'ýpai "" eur. 15 à 600 lm. De. fU.. Si-LPCVD non-dope. et fortement dop6. bore par iýlantation ionique (dép6t. non-dopé. de. .érie.
I et U, éventuellement implantés po8t-dép6t à une do.e à 1016c.-2 à 40 Kev) ont aussi été considérés: les films nOD dopés de la Série U, ainsi que de.
films dopés phosphore (Np. S 1020 cm-', Série P),ont été successivement réalisés en four SEMY-ENOINEERINO à différentes températures entre 520 et 620°C, et avec des épaisseurs de 100 à 200 nm. Des fIlms non-dopés (Série E) ont également été réalisés par EUROTECKNIQUE, en automne 87, dans le domaine de température de 540 à 640°C et avec des d'épaisseurs de 170 à 750
DlII.
L'oxydation thermique de ces différents dépôts a été systématiquement étudiée sous 02 sec et à 1 atmosphère, pour une gamme de température (Toz) s'étendant de 600 à 10S0oC,avec des durées d'oxydation (tox) qui vont de 10 .inutes à la trentaine d'heures.
Afin de rester représentatives de .écanismes-type d'oxydation le.
imprécisions associées aux mesures optiques dans le cas de a,stèsea multicouches, toutes les mesures d'épaisseur exploitées dans ce travail reposent sur l'utilisation systématique de mesures de hauteur de aarcbe "
Cette étude de l'évolution des épaisseurs d'oxyde8 a par ailleurs ýté associée à des suIvis de rugosité des films et, pour les dépôts dopés, de profil Bore (mesures SIMS), d'observations par TEM et 8esurea de résistivité .oyenne. Une collaboration
pluridisciplinaire
avec diffýreDt.laboratoires toulousains a permis de si eux analyser l'aspect .tructural de ces dépôts: Les observations TEM ainsi que les diagrammes RHEBD ont EtE réalisés par le L.M.S.M, la spectroscopie RAMAH par le L.P.S.
Bnfin, l'analyse des résultats en terme de mécanismes d'oxydation a EtE faite en s'appuyant sur
- un logiciel de .adéli8ation de l'oxydation du siliciua,
- et la comparaison avec la cinétique d'oxydation de témoiDs aGnocri.tal1in.
de différentes orientations et différents niveaux de dopage (faible dopage, diffUsion trè8 profonde à 1019 B c.-', iaplantatioD Bore
à-21020
c.-').Dana le presier chapitre du -'soire .ont dýcrite. le. cODditloDS de
dép6t des troi. 8Erie. de fil.. ainai que leur .tructure cri.talline telle
Introductlca
5
qU'elle
e.tdonnEe
par le.technique.
decaractEri.ation. pb7.ique.
(diagramme.
RBXID.ob.ervation.
TIM, RAMAX,rugo.it6
de.urface
ainai que le.propriEtE. Electronique.).
Le
.econd chapitre
e.tcon.acr6
auz.a7en
...terie1.
etcondition.
ezp6ri.entalea
qui ont etecboi.i.
pour lar6a1i.ation
de.oZ7dationa ther.ique.
de ce.d6p&t.
(proce ""u. depreparation,
denetto7age.
de prE-traite_nt,
etudesprealable.
i laproc6dure
del'oQdation).
Une
.odeliaation
de t7P8 Deal et Orove a eteutiliaee
pour, aprèa teat .ur le. l'Eaultat.obtenua
avec le.té.ain.
de.iliciua aonocri.tallina.
esp1oitel'
cette aod61i.ation
il'ana17.e
de.rE.ultat.
de. fil.a de.iliciua
Si-LPCVD.Cette
Etude fait l'objet dutroi.ième
chapitre. Lea pl'incipauzmodèlea
et le logicieluti1i.E.
i cet effetlaontdEcrit.
et lea l'e.u1tat.espeae
".Dan. le
quatrième cbapitre
e.ttraitee l'ozldation
de. fil ""8i-LPCVD non-dop6.
etfortement dop6.
Bore pari.p1antation
ionique. Une.brulation
de lacin6tique d'ozldation
de ce. fil.. a 6te effectuEe.L'influence
du bol'e, de latemp6rature
de dEp&t (Td) et del'epai.aeur
(Vp) dea fil.a 1 .ont6tudieea.
Ce.effet.
ont et6ezplor6.
en.'appuJant
.urdiveraes
caractEl'i.ationa de tJPe RBlID. TIM, 8IMS...ure.
dereai.tivite
et de l'ugo.it6a6canique
et optique.Le
dernier chapitre
e.tcon.acr'
il'oX1dation thermIque
de. fll.a 81- LPCYDfortement dope.
Bore ·in-.itu· .L'etude
e.t faite enterme
1)
d'iap11cationa
.ur la conat ante dediffU8ion
D et laconatante
de l''action de.urface
k. de ce tJPed'oX1dation.
et ii) deco.parai.on
avecl'oZ7datioa
de fil.. forte.entdopt. Bore
par diff'l'ent. aode dedopage
(Of.f11_ dop6.
pal'1ap1aDtation
poet-dep&t, qui ont Et6etudie.
daD. le.al.. g_.
de teapAl'atur "" et dadure..
dlOZ7dation).LI.ffet
d'une.econde oZ7dation,
ain.i quel'evo1ution
de la.icro.tructure
de. fil.. enfonction
dutraite_nt
ther.ique, .ontcon.id6re.
daD.cette
aDall.e.Iatl'oduct101l
CHAPITRE I
CARACTERISTIQUES DES DEPOTS ETUDIES
9
les conditions dopage (mesurea
concernant la
1.1- CONDITIONS GENERALES
DEDEPOT.
INTRODUCTION
a..plýr.
IEnfin (i-III), nous traiterons les propriétés
électroniques
de ces mêaes dépôts en nous intéressant plusparticulièrement
à l'étude et au suivi de leur rEsistivité moyenne, déduite des mesures de leur résistance carrEe Ro par technique à quatre pointes.Le. dEp6t. Si-LPCVD dopE. bore ont été réali.t. dan. le cadre d'une collaboration avec le groupe "Vafer Proce ""iDS" de. !ran.i.tor. de atructure cristalline des filma telle qU'elle eat donnée par les technique.
de
caractérisations
physiques de Diffraction d'Ilectrons Rapides par Réflexion (RHEID), Microscopie Ilectronique en Transmission (TEM) et Spectrométrie RAMAN. Les effets du dopant, de la température de dépôt, du aubstrat et de l'épaisseur des films y sont considérés.Ainsi, dans ce chapitre, après avoir rappelé (1-')
d'élaboration
des différentes séries de filma et leur SIMS), nous donnerons ou rappelerons (I-II) les résultatsPrEalablement aux études d'oX7dation, les
caractEristique.
des trois sErie. de films que nous avons pria en compte (c. à d. non .eulement fil.s dopEs bore, mais aussi films non-dopEs et dopE. pho.phore) ont EtE analysées de façon à préciser la nature et l'Evolution, avec le. condition.de dépôt, aussi bien de leur structure que de leur propriEtE.
électroniques.
Les conditions
d'élaboration
dea trois groupes de dépôts utilisE. dan.cette étude aont données dans le tableau 1-1. Cea trois groupea de dEpôt.
ont EtE réalisés dans dea réacteurs LPCVD induatriels. Sauf pour les fil..
"Eurotecbnique",
les dépôts ont étésuccessivement
rEalisEs à des ýempératures différentes, allant de 520 à 620°C (préci.ion de 2°C), la charge étant identique d'un "run" à l'autre et le. plaquette. con.idErEe.claD. l'étude étant touj our. .ituée. au
.a_
endroit de ceýte charge.1-
CONDITIONS D'ELABORATION DES FILMS DOPES
(B OU P)IN-srru
ET NONDOPES ETUDIES.
10
Td Vp Oaz Gaz Di.t
Dépôts Car du Oxyde Pres-
de Dopage vect int substrat thermo sion
réaction
plaqS1-LPCVD c-Si que (mT) ( oC) (1)
cl)
- - - -
570 5000 S1B4 2.
Dopés <111> 1020
Bore p = 10 (A)
ý50 +
a.clI!
-
c.-,5750 ·2 5_
Motorola
type P 5000 620(B) BCI,
1ère tirage:
-
620 5600 SiB4 + B '0'7
CZ CID-'
série (C) résiduel
Dopés 150/S102
Bore 500/S102
Or1ent. 520 1050/S102
<100> 2000/S102
Motorola
2000/c-S1p
-
" 150/S102 S1B4
2ème 14 à 22 555 500/S102 2 ][
a.c. 1000/c-S1 1020
400
-
+série type n 1000 2100/S102 CID-' ·2 5_
570 2100/c-Si
-
BCI,tirage: 2100/S102
Cz 585
2100/c-Si
-
150/S102760/S102 605 2100/S102 2100/c-Sl
"5100/S102
Dopés· <100> 520 1150 SiB4
Phosphore
fi = 700 555 1625 + ý5 ][ ·214 à22 1980 570 1650 PB, 1020
Semy a.cm 585 16'50 Ar 20_
Enginee-
type p 605 1900 R=0.4 c.-'ring Cz 620 207'5 B2
Hon <100> '520 1000
dopés P = 200 '5'55 1600
14 à22 1980 '570 1650 SiB4
Semy a.clD '58'5 16'50 ·2 5_
Enginee-
type p 60'5 187'5ring Cz 620 207'5
Ifon <100> '5'50 1700
dopés p=14à22 1980 700 '590 '700 SiB4
SOS-TholDs a.c. 615 5600 ·2 5_
Eurotech. type p 640 7600
" Ifacelle à cage et barreaux
Tableau 1-1
Condition. d·ýlaboration
de. dýp6t. SI-LPCVD dopA. bore.pbo.pbore
etDOD-dope
""Cbçltre
IRElURQUI
:clan8 les
wivi de
11
Puisaance
de"otorola
- Toulouse. Des films de 150 à 6000 1d'épaisseur
ont étésuccessivement
déposés sur desplaquettes
de 125 mm dediamètre
(Si type .,orientation
<111>, tirage Czochralsk7, 10 D.cm),préalable.ent oX7dées thermiquement
(oxydation .ous 02 .ec) ou non.Les deux
aériea
de dépôtsSi-LPCVD non-dopés
et dopé. phosphore,réaliaés
en foura Sem7-engineering. ont desépaiaaeur.
de l'ordre de 2000 1.lIa ont été
effectués
sur desplaquettes
de 100 mm dediamètre
(Si type P,orientation
<100>tirage
Czochralsk7, 14-22 D.cm),préalablement oX7déea
ou non soua 02 aec (1980 1 d'oxyde).Lea
dépôts effectués
par RBurotecbniqueR ont étéaimultanément réaliaé.
à dea
températures
de 550 à 640°C suraubstrats
deailicium .onocriatailln d'orIentation
<100> et de type p,préalablement
ou non OX7dé.1.2
TENEUR EN DOPANT.
La
teneur
en dopant des films dopéa bore et dopéaphoaphore
a étéévaluée
àpartir d'analyses
parSpèctrométrie
de"asse d'lona Secondaires (Secondary
Ion "assSpectroscopy
SIMS).Dana le cas des dépôts dopés bore (dépôts RCR de 6000 1 exclu), le.
réaultata obtenus
(figure 1-1) montrent que ladistribution
du dopant eat trèahomogène
sur toute la couche et eatindépendante
de latempérature
de dépôtainsi
que de la nature du substrat. La teneur en bore eat de l'ordre de 2 1020 cm-' et une rupture nette estobservée
àl'interface dépôt- aubatrat.
Dana le cas des fil ...d dopés phosphore, seUl' Ill,
préétude
a pu @tre,"
effectuée
à ce jour, par auite de ladifficulté
àdiaposer
deaétalona adéquata.
Learéaultats
de la figure 1-2 aont par suitequalitatifa
pour ce qui eat de lateneur
enphosphore
danal'épaiaseur
du dépôt. Leaprofils obtenus .ontrent cependant
que.contrairement
au cas dea dépôt a dopés bore, larépartition
duphosphore
dana le dépôt tend à @treiDhomogène
et àvarier
avec latempérature
de dép&t ainaiqU'avec
leaubatrat
utilisé.Des -queues- de profil, plus au .ains i.portantes,
apparaissent spectres .esuréa
pour les écbaDtil1o.llsSi-LPCVD
dop6s bore. Par cesprofils
sur deséchantillons
dont 11épaisseur a été .. inciechi.ique8ent, ainsi
que parinspection
auNicroscope .lectronique
à.al.,8ge
(NIB) et par.icroana17se
l, il a été.antré
que ces -queues- deCUpitre
I12
1ure
116'
lapr6.eDoe
de trou. l profil relèveDt dtun -artefact- de a.a. tla
.urface
de ""ub.trat. utl11.6.
pourr6a11.er
le 46p6t.+
1!21 lEZ!
C
Td: 520·C /c5i
Td :520-C/5i02
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Z'fm) Z(rm)
ligure
1-1CoDceDtratlOD
eD boreobteDU8
par aIRS pour Ie. ril.. dop6. bor., .. 1000 Id'Epai
"" eur,dEpo.E.
à rd " 520 et570·C
(a) 8Ur llUbetrat de.11101__
(b)8UI'
substrat
de.Ulol_
OQd6 " ..Cbapltre
ITd=58S·C
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par SIMS pour le. ril..dopA. pbo.pbore
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"" ur.ub.trat.
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Zel'm) rlAUre
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enpbo.pbore obtenue
par SIMS pour le. ýll..dopE. pbo.pbore
C< 2000 1 d·ýpa1 ""
eur) d6po.6ý. eur. aubatrat.
cia.iU,olua
0Qd6 ý ýd.520l,ao.c.
Cbçltre
I15
Chapitre
1tableau
1-2tlrýes de la
llttýrature.
Valeur.
de.ýDer9ie. d'activatioD
BadP = 400 .T
'I'd )
520°C
lad " 0.6 eV
vd(6050C) " 1.96 11".
ae.urýes
.ur DOSýchaDtllloD.
IDopé.
bore
1-3 VITESSE
DEDEPOT DES FILMS
Dépôt.
Le
tableau 1-'
prýci.e le.vite.se.
de dýp&tVd=Vp/td
quicaractýriseDt
le.trois groupe.
de fil "" ýtudiý.. Ces vite "" e. de dýp&t ODt Etýdýduite.
---1
I
---1
I
---1
I I I I
---1.
I I I I I I
---1
I I I I I I I
---1 I
P = 700 aT
Dopés
Td ) 520°C "Barbeke
[1]<lad) " 1.8 eV P " 500 a'l'
Ipho.phore vd(6050C)
" 0.45 11". 'I'd )560°C
I 'I'd ( 585°C Bad =:: eV Bad 1.94 eV
I ou Td )
555°C
Bad =:: , eVvd(6000C)
" 1.'11.
I
I P = 200 aT "
Barbeke
[2]I P " 120 a'l'
I .OD 'I'd )
520°C
'I'd )560°C
I Bad 1.56 eV
I
dopé.
<Bad) " 1.5 eVvd(6000C)
" 1.011.
I
vd(6050C)
=0.58
11". "Bisaro
[']I 'I'd )
560°C
I
Bad " 1.70 eTI
anergie. d'activation,
etvaleur.
(i 605·C) de lavite.Be
de dEp&t. de.ril.. Si-LPCVD rEali.t.
dan. le do.. iDetberalque
td "520-620oC d'apra.
le.
r6aultat.
de lalitt6rature
[1]. [2]. [,] .,d·aprè.
DOer'.ultat
""16
Chapitre I
11-
STRUCTURE CRISTALLINE DES DEPOTS ETUDIES.
la différence de comportement de. troi.
découlent de cette dissociation
Les trois séries de dépôts considérées sont en effet baséea .ur la dissociation du silane S184 et SUT l'adsorption des produits (Si82 """" ) Qui
Dans ce paragraphe, nous comparerons d'abord la sructure cri.talliAe des trois séries de dépôts LPCVD de ý 2000 1 d'épaisseur, puis celle de.
filma dopés bore dont les épaisseurs étudiées vont de 150 à 6000 I.
Cette comparaison permettra 8ucce8sivement de situer, puIs de aontrer, l'évolution de la structure avec l'épai8seur dea dépôts dopE. bore ýtudiés.
Notona ici Que, dans le cas des films dopé a bore, on obtient une bonne ho.agénéité aur la plaquette, la déviation radiale n'excèdant paa 2' [4], [57], [58]. Dana le caa des filma dopés phoaphore, l'inhomogénéité Que nou.
avons mesuré aur lea plaquettes est légèrement superieure: toutefois. cette déviation radiale reste de l'ordre de i 10ý dans les dépôts Que nous avon.
étudié.
L'ensemble des résultats du tableau 1-2 montre l'accord, concernant les valeurs et les énergies d'activations des vitesses de dépôt, avec les résultats donnés par la littérature pour les dépôts LPCVD non dopés et dopés phosphore réalisés sous des conditions gazeuses similaires.
La atructure dea films est donnée ci-après (I 11-1 à 11-4)du point de vue, 8uccea8iveaent :
cas de dépôts étudiés vient de la complexité Qu'ajoute l'addition d'un gaz de dopage vis à vis des possibilités de dissociation et des phýno.ène.
d'adsorption-.
" Des études
pluridisciplinaire.
sont actuelleaent effectu6e. i ýoulou..,daDa le cadre du groupeaeAt de recherche RIDIOIP, .ur ce. pb6AO ...
des mesures des épaisseurs déposée. vp et dea temps de dýp6t td correspondants. Lea mesures d'épaisseurs ont ýtý réalisýes soit .écaniquement (Talystep) soit optiquement (Nanométrics) en utilisant les dépôts sur substrat oxydé.
17
i) de la
rugosité
de .urface g de. fil.. :ii) de la
structure
cri.talline près de 1"" urface de. dép&t.,déter.inée
1 partir desDiagramme.
deDiffraction d'Ilectron. Rapide.
parReflezion
(RKlID) :
111) de la
etructure
globale du fil. lul-alae tellequ'elle
e.tob.erv'e
par
Mlcroscopie Electronique
enTrans.leslon
(TIM) :Iv) et du
rappel
desrésultats
obtenus parSpectroaètrle
ý (étude de la.oitlé auperieure
du dépôt.)11.1-
STRUCTURE CRISTALLINE DES DEPOTS
DE 2000 AD'EPAISSEUR.
Il.1.1- RUGOSITE
DESURFACE
Lea
résultats
de rugosité optique go et.écanique
g. de.urface
aODtrepréseDtée
sur les figuree 1-' et 1-4.Ile
.entrent
que, pour lestrois
groupes dedépôts
étudiés, larugoslté
desurface
est peu élevée elle varie de ý '0 à 50 1. Lanature
dueubstrat (plaquettes
desilicium oZ1dées
ou non) aégalement
peu d'effet eur larugosité
de surface bien que, statiquement, les dépôts sur substratOZ1dé apparaissent
un peu plus rugueuz.Par contre,
l'évolution
de larugosité
de .urface avec latempérature
de dépôt .êt enrelief
un comportement légèrementdifférent
des filas dopé.iD-situ suivant
que ces dépôts sont dopés au bore ou auphosphore
larugosité
deeurface
des dépôts dOpés boreaugmente nettement
lorsque latempérature
de dépôt diminue alors que, au contraire, elle tend 1augmeDter
avec Td dauB le CBB des dépôts dopé. pJaQ,phore (ou alae DODdopé.)
[6'] ."
otons
que le.valeurs
aazi.. les de larugo.ité a6canique
"" de surfaceportée.
.ur la figure 1-4 .ont 1 relier , lapré.ence
de-.onticulea-
ou-i1&t.- à la
.urface
du dépôt. Ce. -tl&t.- ont déjà ét'ob.ervé.
pard'autre. auteur.
[5] .ur de.dépôta 8i-LPCVD
DOD dopé.étudié.
parMicro.copte K1ectronlque
àB&1.,ag.
(KIa).Cllapltr. J
605
"
:--t-.
"
5$ 570 5!5
.. - - - - -- - - -Ji.'
Phosp.hore
Non-dop_i
----.-..t ,
"
,
"
....
, <, ...
_ -_ ...
l--4---..- _.
" A
. ý, .
.---_.---i---: ,,-'
520
70ý---__, 2SL-ý---ý--ý--ý---
70ý---1
Ct
\)
50
18
-
7S.ý
.c(
- -
ý
b) a)
c)
Chapitre
Iligure 1-'
EvolutioD avec
latellp6rature
de d6p&t ýd de.ruguo.lt6.
4e .ur ..ao..0
.e.w6e.
pour le.d,pat. dopA.
bore(a), dopA. pboýre
(b) et aoa-40p6.(c) de ý 2000 1
d'6pai
"" eur(.)/81°2
:(ý/c-81)
[12], [11]Cbapltre
IProfil
derugo.it'
de.urface obtenu
parlIe.ure 116canique (cf. Alphutep).
(a)
"
"
Phosphore
l I
!20
555570 585 eo! 620
Td
rc
i"
11. 0 '-
1000-2000
AIcSi
"ISiý
"2!5 "
o
19
-
'cl
50
... -
100
'--
ec(
-
ý
60 (b)
"""
l
ý4
20 ý j
r"
I,
ý" I 4I520 555 570 585 60s 620
ldrC)
llaure
1-4IvolU'tloa ayeo
late.p6rature
ded,pet
l'dde. rug_ltl. -.fculque.-
deeurrace
ero_eur6e.
pourde. fU_
de :t 2000 1 d· 6pai "" eurdopa. bore
(a).d0p6. pbo.pbore (b)
[12]. [11]20
Il.1.2- DIAGRAMMES R.H.E.E.D.
Les
diagr...es
RHBID ont tttr6ali.6.
dan. undiffractograpbe
l61ectron.
rapides (ten.ionacc616ratrioe
70 KY) duL.N.S.N.
.oua incidence rasante ( < ,O). Le volu.e anal1s6 est ...imilable
à un di.que de r_'on R = 100 1 et d'épaisseur { dequelques couches atomique
""De l'ana11se des diagrammes RHBED des trois types de d6pôt
(figure.
1-5à 1-7), il se dégage que:
i) les anneaux de
diffraction caractéristiques
dusilicium cristallin:
_ sont
toujours
présent de façon très nette, .ême pour les film.d6po.6.
à la plus faibletempérature
Td = 520°C, pour les dépôts dopés bore- mais par contre, n'apparaissent qu'à Td > 555°C pour les dépôt.
DOD-dopt.
et dopés phosphore. Aux températures inférieures, il
apparaît
daD. ces deuz cas unmilieu
amorphe, dans lequel sont n01éBquelques
petits graiD ". (Le.anneaux de
diffraction
sont toutefoisgénéralement
plus maTqu6_ dans le cae des dépôts dopés phosphore, ce qui 1 indique unecontribution cristalline
plus importante)ii} les
tâches
dediffraction
associées à desorientations pr6férentielle.
des
grains
desilicium
apparaissentnettement
dans les trois cas de dépôt.Mais ces orientations, et les
températures
Tds quicorrespondent
à leur apparition, varient avec la série des dépôts- Tds = 555°C pour les films dopés bore, qui
aontrent
une forte texture<110>. Cette texture augmente ensuite
progressivement
avec latempérature
de dépôt
- fds = 585°C pour les films dopés phosphore, dans
lesquel_
la texture<'11> apparaît
prédominante:
- fds = 605°C pour les dépôts non-dopés, pour
lesquel_
onobserve
alor., à nouveau, une texture de type <110>.Motons
ici, que dans le cas des films dopésphosphore
etnon-dopé_,
le.résultats obtenus
_ont en accord avec ceuztrouvés
parBarbeke
_ur de.échantillon_
plu_ 6pais (ý 5000 I) [1J.Par ailleur., pour le_ fU .. dopt_ bore et dopé_
pho_phore cOD.ld6r6-
dan_ cette 6tude, lacrl.talllDlt6
et la textureapparal._eDt,
eDg6D6ral.
de façon plua Dette lor_que le. d6p6t. .ont
directe.eDt r6ali.6.
.ur8ub_trat
du .111ciua.CUpltre I
....
605 ·C
605 ·C 585 ·C
21
570·C
"
2000
A /cSI
Chapi troP- I
"
2000
A /Si02
570 ·C
"
1000-2000
A /cSI
"
1000-2000
A /Si02 555 ·C
Il
555 ·C
Figure 1-5
Diagramme RHEED obtenus pour les f1lms Si-LPCVD natifs dopés bore.
520 ·C
Figure 1-6
Diagrammes RHEED obtenus pour les filmu Si-LPCVD natifu dopés phoophore.