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Mélange d'électrolytes en solution : de la modélisation à l'application pour la décontamination du strontium par le nonatitanate de sodium

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Academic year: 2021

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Texte intégral

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HAL Id: tel-01980551

https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01980551

Submitted on 14 Jan 2019

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Mélange d’électrolytes en solution : de la modélisation à

l’application pour la décontamination du strontium par

le nonatitanate de sodium

Arnaud Villard

To cite this version:

Arnaud Villard. Mélange d’électrolytes en solution : de la modélisation à l’application pour la dé-contamination du strontium par le nonatitanate de sodium. Autre. Université Montpellier, 2015. Français. �NNT : 2015MONTS133�. �tel-01980551�

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▲✐"#❡ ❞❡" ✜❣✉)❡" ①✐✐✐ ✹✳✶ ▲❛ ❝♦♥❝❡♥)*❛)✐♦♥ ❞❡ -♦❞✐✉♠ ❞0-♦*❜0 ❞✉ ♥♦♥❛)✐)❛♥❛)❡ ❞❡ -♦❞✐✉♠ ❡♥ ❢♦♥❝)✐♦♥ ❞❡ ❧❛ ❝♦♥❝❡♥)*❛)✐♦♥ ❞✬✐♦♥ ♦①♦♥✐✉♠ ❛❞-♦*❜0 ♣❛* ❧❡ ♥♦♥❛)✐)❛✲ ♥❛)❡ ❞❡ -♦❞✐✉♠ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✷✸ ✹✳✷ ♣❍ ✜♥❛❧ ❡♥ ❢♦♥❝)✐♦♥ ❞✉ ♣❍ ✐♥✐)✐❛❧ ❞✬✉♥❡ -♦❧✉)✐♦♥ ❞❡ ✷✵ ♠▲ ❛✈❡❝ ✶✵ ♠❣ ❞❡ ♥♦♥❛)✐)❛♥❛)❡ ❞❡ -♦❞✐✉♠✳ ▲❛ ❝♦✉*❜❡ ✈❡*)❡ *❡♣*0-❡♥)❡ ❧❛ ✈❛*✐❛)✐♦♥ ❞❡ ♣❍ ❝❛❧❝✉❧0❡ -✉✐✈❛♥) ❧✬0?✉❛)✐♦♥ ✭✹✳✹✮ ♣♦✉* ✉♥❡ ✈❛❧❡✉* ❞❡ Kx = 107 ❣·♠♦❧−1 ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✷✹ ✹✳✸ ▲❛ ❝♦♥❞✉❝)✐✈✐)0 ❞❡ ❧❛ -♦❧✉)✐♦♥✱ ❡①♣*✐♠0❡ ❡♥ ❙·❝♠−1 ❛♣*D- ✉♥❡ ♠✐-❡ ❡♥ ❝♦♥)❛❝) ❞❡ ✷✹ ❤❡✉*❡- ❛✈❡❝ ❧❡ ♥♦♥❛)✐)❛♥❛)❡ ❞❡ -♦❞✐✉♠ ❡♥ ❢♦♥❝)✐♦♥ ❞✉ ♣❍ ✜♥❛❧ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✷✼ ✹✳✹ ♣❍ ✜♥❛❧ ❞❡- ❞✐✛0*❡♥)❡- -♦❧✉)✐♦♥-✱ ❛♣*D- ❛❣✐)❛)✐♦♥ ♣❡♥❞❛♥) ✷✹ ❤❡✉*❡-✱ ❡♥ ❢♦♥❝)✐♦♥ ❞✉ ♣❍ ✐♥✐)✐❛❧✱ ❛✈❛♥) ❛❥♦✉) ❞❡ ❧❛ ♣♦✉❞*❡ ❞❡ ♥♦♥❛)✐)❛♥❛)❡ ❞❡ -♦❞✐✉♠✳ ▲❡- ❝❡*❝❧❡- *♦✉❣❡- *❡♣*0-❡♥)❡♥) ❧❡- ♠❡-✉*❡- *0❛❧✐-0❡- ❡♥ ♣*0-❡♥❝❡ ❞❡ ♥✐)*❛)❡ ❞❡ ❝❛❧❝✐✉♠✱ ❧❡- ❧♦-❛♥❣❡- ❜❧❡✉- *❡♣*0-❡♥)❡♥) ❧❡- ♠❡✲ -✉*❡- *0❛❧✐-0❡- ❡♥ ♣*0-❡♥❝❡ ❞❡ ♥✐)*❛)❡ ❞❡ -)*♦♥)✐✉♠ ❡) ❧❡- 0)♦✐❧❡- ✈❡*)❡-*❡♣*0-❡♥)❡♥) ❧❡- ♠❡-✉*❡- *0❛❧✐-0❡- ❡♥ ♣*0-❡♥❝❡ ✉♥✐?✉❡♠❡♥) ❞✬❛❝✐❞❡ ♥✐✲ )*✐?✉❡✳ ▲❡- ❝♦✉*❜❡- ❡♥ )*❛✐) ♣❧❡✐♥ ❝♦**❡-♣♦♥❞❡♥) ❛✉① ❞✐✛0*❡♥)- ❝❛❧❝✉❧-✳ ✶✷✾ ✹✳✺ ❈♦♥❞✉❝)✐✈✐)0 ❞❡- -♦❧✉)✐♦♥- ❡♥ ❢♦♥❝)✐♦♥ ❞✉ ♣❍ ✜♥❛❧✳ ▲❡- ❝❡*❝❧❡- *♦✉❣❡-*❡♣*0-❡♥)❡♥) ❧❡- ♠❡-✉*❡- *0❛❧✐-0❡- ❡♥ ♣*0-❡♥❝❡ ❞❡ ♥✐)*❛)❡ ❞❡ ❝❛❧❝✐✉♠✱ ❧❡- ❧♦-❛♥❣❡- ❜❧❡✉- *❡♣*0-❡♥)❡♥) ❧❡- ♠❡-✉*❡- *0❛❧✐-0❡- ❡♥ ♣*0-❡♥❝❡ ❞❡ ♥✐)*❛)❡ ❞❡ -)*♦♥)✐✉♠ ❡) ❧❡- 0)♦✐❧❡- ✈❡*)❡- *❡♣*0-❡♥)❡♥) ❧❡- ♠❡-✉*❡- *0❛✲ ❧✐-0❡- ❡♥ ♣*0-❡♥❝❡ ✉♥✐?✉❡♠❡♥) ❞✬❛❝✐❞❡ ♥✐)*✐?✉❡✱ ❝❡ -♦♥) ❧❡- ♠L♠❡-♣♦✐♥)- ?✉❡ -✉* ❧❛ ✜❣✉*❡ ✹✳✷✳ ▲❡- ❝♦✉*❜❡- ❡♥ )*❛✐) ♣❧❡✐♥ ❝♦**❡-♣♦♥❞❡♥) ❛✉① ❞✐✛0*❡♥)- ❝❛❧❝✉❧-✳ ✹✳✸✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✸✶

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①✐✈ ▲✐$%❡ ❞❡$ ✜❣✉+❡$ ✹✳✻ ▲❛ %✉❛♥(✐(* ❞❡ -(.♦♥(✐✉♠ ♦✉ ❞❡ ❝❛❧❝✐✉♠ ❛❞-♦.❜* ♣❛. ❧❡ ♥♦♥❛(✐(❛♥❛(❡ ❞❡ -♦❞✐✉♠ ❡♥ ❢♦♥❝(✐♦♥ ❞✉ ♣❍ ✐♥✐(✐❛❧ ❞❡- -♦❧✉(✐♦♥- ❝♦♥(❡♥❛♥( ✸×✶✵−3 ♠♦❧·▲−1 ❞❡ ♥✐(.❛(❡ ❞❡ -(.♦♥(✐✉♠ ♦✉ ❞❡ ❝❛❧❝✐✉♠✳ ▲❡- ❧♦-❛♥❣❡- ❜❧❡✉-.❡♣.*-❡♥(❡♥( ❧❡- ♠❡-✉.❡- .*❛❧✐-*❡- ❡♥ ♣.*-❡♥❝❡ ❞❡ ♥✐(.❛(❡ ❞❡ -(.♦♥(✐✉♠ ❛❧♦.- %✉❡ ❧❡- ❝❡.❝❧❡- .♦✉❣❡- .❡♣.*-❡♥(❡♥( ❝❡❧❧❡- ♠❡♥*❡- ❛✈❡❝ ❞✉ ♥✐(.❛(❡ ❞❡ ❝❛❧❝✐✉♠✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✸✸ ✹✳✼ ❉✐✛.❛❝(♦❣.❛♠♠❡ ❞✉ ♥♦♥❛(✐(❛♥❛(❡ ❞❡ -♦❞✐✉♠ -②♥(❤*(✐-* A ✶✵✵❽✱ ❛✈❛♥( ♠✐-❡ ❡♥ ❝♦♥(❛❝( ❛✈❡❝ ❧❛ -♦❧✉(✐♦♥ A ♣❍ ✸✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✸✻ ✹✳✽ ■♠❛❣❡- ♦❜(❡♥✉❡- ♣❛. ♠✐❝.♦-❝♦♣✐❡ *❧❡❝(.♦♥✐%✉❡ A (.❛♥-♠✐--✐♦♥ ❞✉ ♥♦✲ ♥❛(✐(❛♥❛(❡ ❞❡ -♦❞✐✉♠ ❛♣.F- ❧❛ ♠✐-❡ ❡♥ ❝♦♥(❛❝( ❛✈❡❝ ✉♥❡ -♦❧✉(✐♦♥ A ♣❍ ✸✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✸✼ ✹✳✾ ❙♣❡❝(.❡ ❊❉❙ ❞❡ ❧❛ ♣♦✉❞.❡ ❞❡ ♥♦♥❛(✐(❛♥❛(❡ ❞❡ -♦❞✐✉♠ ❛♣.F- ♠✐-❡ ❡♥ ❝♦♥(❛❝( ❛✈❡❝ ✉♥❡ -♦❧✉(✐♦♥ ❞❡ ♥✐(.❛(❡ ❞❡ -(.♦♥(✐✉♠ A ♣❍ ✸ ♣❡♥❞❛♥( ✷✹ ❤❡✉.❡-✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✸✼

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▲✐"#❡ ❞❡" #❛❜❧❡❛✉①

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①✈✐ ▲✐$%❡ ❞❡$ %❛❜❧❡❛✉① ✸✳✶ ❘$%✉♠$ ❞❡% ❛♥❛❧②%❡% $❧$♠❡♥.❛✐0❡% ❡✛❡❝.✉$ ♣❛0 ❧❡ ❈◆❘❙ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✽✻ ✸✳✷ ❘$%✉♠$ ❞❡% 0$❣0❡%%✐♦♥% ❧✐♥$❛✐0❡% ❞❡ ❧❛ ✜❣✉0❡ ✸✳✶✹ ♣♦✉0 ❧❡% ❞❡✉① ❝♦♥❝❡♥✲ .0❛.✐♦♥% ❞❡ ❝❤❛0❣❡ ❝❛.✐♦♥✐A✉❡✱ ✉.✐❧✐%$❡% ♣0$❝$❞❡♠♠❡♥. ♣♦✉0 ❧❡% ✐%♦✲ .❤❡0♠❡% ❞❡ %♦0♣.✐♦♥✱ %✉✐✈❛♥. ❧❡ ♠♦❞D❧❡ ❞❡ ❍♦ ❡. ▼c❑❛② %✉✐✈❛♥. ❧✬$A✉❛✲ .✐♦♥ ✭✸✳✹✽✮ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✶✹ ✸✳✸ ❚❛❜❧❡❛✉ 0$%✉♠❛♥. ❧❡% ❞✐✛$0❡♥.❡% ❝♦♥%.❛♥.❡% ❞❡ ❞✐✛✉%✐♦♥ ♣♦✉0 ❧❡% ❞❡✉① ❝♦♥❝❡♥.0❛.✐♦♥ ❡♥ ❝❤❛0❣❡ ❝❛.✐♦♥✐A✉❡ ✉.✐❧✐%$❡% ❧♦0% ❞❡% ✐%♦.❤❡0♠❡% ♣0$✲ ❝$❞❡♥.%✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✶✼ ❆✳✶ ❈♦❡✣❝✐❡♥. ❞✬❛❝.✐✈✐.$ ♠♦②❡♥ ❞❡% ❞✐✛$0❡♥.% %❡❧% ❡♥ ❢♦♥❝.✐♦♥ ❞❡ ❧❛ 0❛❝✐♥❡ ❝❛00$❡ ❞❡ ❧❡✉0 ❝♦♥❝❡♥.0❛.✐♦♥✳ ▲❡% %②♠❜♦❧❡% 0❡♣0$%❡♥.❡♥. ❧❡% ♠❡%✉0❡% ❡①♣$0✐❡♠❡♥.❛❧❡% ❡. ❧❡% .0❛✐.% ♣❧❡✐♥% 0❡♣0$%❡♥.❡♥. ❧❡% ❝❛❧❝✉❧% ❆▼❙❆ ✳ ✳ ✶✹✺ ❆✳✷ ❚❛❜❧❡❛✉ ❞❡% $❝❛0. A✉❛❞0❛.✐A✉❡ ♠♦②❡♥ ♣♦✉0 ❧❡% ❞✐✛$0❡♥.% ❞✐❛♠D.0❡ ❝❛.✐♦♥✐A✉❡ %❛♥% ❛%%♦❝✐❛.✐♦♥ ✭✯✶✵−3 ✮ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✹✽ ❆✳✸ ❚❛❜❧❡❛✉ ❞❡% $❝❛0. A✉❛❞0❛.✐A✉❡ ♠♦②❡♥ ♣♦✉0 ❧❡% ❞✐✛$0❡♥.% ❞✐❛♠D.0❡ ❝❛.✐♦♥✐A✉❡ ❛✈❡❝ ❛%%♦❝✐❛.✐♦♥ ✭✯✶✵−3✮ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✳ ✶✹✽

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TABLE II. Characteristics of the simulation boxes of uranyl chloride solutions. N(UO 2+ 2 ) a N(Cl − ) b N(H 2 O) c V box d Sim(Cl − ) 0 1 2118 64 000 Sim(UO 2+ 2 ) 1 0 1524 43 928 Sim(0.5 m) 8 16 888 27 000 Sim(1.0 m) 27 54 1499 46 656 Sim(2.0 m) 27 54 74
Table IV shows the different results of experimental and theoretical studies. The uranyl oxygen atoms can interact with water molecules forming what is called an apical interaction.
TABLE III. Hydration properties of UO 2+ 2 in aqueous solution at differ- differ-ent concdiffer-entrations from infinite dilution (Sim(UO 2+ 2 )) to a concentration of 3 mol kg −1 (Sim(3.0 m))
TABLE V. Hydration properties of Cl − in aqueous solution at different concentrations of uranyl chloride salts from infinite dilution (Sim(Cl − )) to 3 mol kg −1 (Sim(3.0 m))
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