Etude de nouvelles réactions radicalaires. Application à la synthèse de composés polycycliques.

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Submitted on 29 Jul 2010

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Etude de nouvelles réactions radicalaires. Application à

la synthèse de composés polycycliques.

Soizic Guindeuil

To cite this version:

Soizic Guindeuil. Etude de nouvelles réactions radicalaires. Application à la synthèse de composés polycycliques.. Chimie organique. Ecole Polytechnique X, 2006. Français. �pastel-00002173�

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% 444 M E 2 9 MeO MeO HO O CO₂Me 2 2 MeO MeO MeO O O NEt₃ MeO MeO OH O O MeO MeO O O CO₂Me MeO MeO OH O MeO₂C MeO MeO O O CO₂Me MeI, K₂CO₃ - MeOH #)!+" 7% 0: # ? AF ? 2 R 2 $

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tBuOK, tBuOH, t.a. 73%

1-BrCH₂CO₂Me, Zn, I2 (cat.), Et2O, PhH, ∆, (57%) 2- Séparation des dias (19%)

1- KOH_aq., MeOH, ∆ 2- DCC, Py, t.a. Na, NH3, 9% Cu(OAc)2, MeOH quantitatif 3- CH2N2, MeOH, Et2O 39% 1- TsOH, PhH 2- NBS, CHCl3 6% #)!+" 7% 00 ? AF A & $

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1- NaH, HCO2Et, EtOH, THF 2- AcOK, iPrOH, ∆ 3- Hg(OAc)2, HClO4, H2O, AcOH, ∆ O MeO MeO MeO S N O 2 / OH 1- Ac2O, Py 2- NaOH, air

1- Ni de Raney, NaOHaq. 2- Ac₂O, Py puis NaOH_aq.

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1- NaI puis Na, PhH 2- NaOHaq., MeOH 3- CH2N2, CH2Cl2 70% TsOH, PhH, ∆ 80% DMF, POCl3 43% 1- H₂, PtO₂, EtOH 2- KOH, MeOH, H2O 3- 200 °C 4- CH2N2, CH2Cl2 47% piperidine, AcOH, PhH, ∆, 81% K, PhMe, ∆ puis BzCl, Py 17% 1- KOH, MeOH/H2O, 90% 2- Na, PhH, ∆ puis (BzO)2, 76% 1- NaHCO3 aq., EtOH, ∆, 70% 2- NBS, CHCl3 40% #)!+" 7% 07 ? AF B A % $

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1- CH2N2, Pd(OAc)2, Et2O/CH2Cl2, 98% 2- H2, Pd/C, MeOH, 97% 1- LDA, THF 2- (CO2H)2aq., THF 95% CF₃CO₂H, ∆, 98% 1- DDQ, PhH, ∆, 54% 2- NaH, MeOH/H₂O, 85% 3- (PhO)2P(O)N3, NEt3, tBuOH, ∆, 54% 4- HCl, H₂O, ∆, 72% #)!+" 7% 08 ? AF B A $

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% 444 M E 2 ! N O H₃B Li 2- , THF, 64%+ -H2N OH iPr Ph Ph 1- (COCl)2, DMSO, DCM puis NEt3, 96% 2- , BH3·THF, THF, 85% OTMS OMe OMe MeO MeO MeO O N OH MeO MeO MeO O N OH / MeO MeO MeO OH MeO MeO MeO O NHBoc MeO MeO MeO NHBoc O O OMe 2 / / "#3 / MeO MeO MeO OH / MeO MeO MeO OTIPS I MeO MeO MeO O N NHAc MeO MeO MeO O NHAc MeO MeO MeO NHAc O OMe 2 2 1- TIPSOTf, 2,6-lutidine THF, 98% 2- I2, Ag(CF3CO2), NaHCO3, CHCl3, 95% 1- HCCTMS, Pd(PPh3)2Cl2, CuI, Et2NH, DMSO, 92% 2- TBAF, THF, 98% 1- (COCl)₂, DMSO, DCM puis NEt3, 96% 1- DPPA, PPh3, DEAD, THF, 60% 2- PPh3, H2O, THF, 95% 3- Ac2O, NEt3, DMAP, Et₂O, 98% o-Cl2C6H4, ∆, 60% 1- Boc2O, NEt3, DMAP,

DCM, 99% 2- LiOH_aq., THF, 99% EtNO₂, TMSOTF, 23% (45%) 1- TMSOTf, NEt3, DCM, 62% 2- HClaq., Et2O 3- Ac2O, NEt3, DMAP, Et2O 98% (~90% ee) #)!+" 7% 15 ? AF ? C A 4A $

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