مح ديهشلا ةعماج
ه
رضخل
-يداولا
ةقيقدلا مولعلا ةيلك
جرخت ةركذم
حدبهش وُْى
ٍََدبمأ ززسبٍ
حدبٌّا ٍَٛػ :يبغِ
ءب١ّ١و :عشف
خ٠ٛؼػ ءب١ّ١و :ضظخر
خ١ٍ١ٍؾر
دادعإ نم
:ةبلاطلا
نايمإ رشب
عىضىَىاDétermination de quelques paramètres
électrochimique de trois amides ferrocenique
لا ضعب ديدحت
تباوث
ةينيسوريف تاديمأ ثلاثل ةيئايميكورهكلا
موي تشقون 18 / 12 / 2015مامأ
ةشقانملا ةنجللا
نم ةنوكملا
:
دمحم ةيشماهد ذاتسأ رضاحم)
ب(
مح ديهشلا ةعماج ه رضخل -يداولا اسيئر رصانلا ةيبيعش ذاتسأ دعاسم)
أ(
همح ديهشلا ةعماج رضخل -يداولا اشقانم شومغن حلاص رصن ذاتسأ دعاسم)
ب(
ةعماج همح ديهشلا رضخل -يداولا اشقانم ديمحلا دبع فلخ ذاتسأ رضاحم)
ب(
همح ديهشلا ةعماج رضخل -يداولا اررقم :ٟؼِبغٌا ُعٌّٛا 2014 -2015 ت١رشزٌا ُلس : ًغٍغزٌا ُلس :قّشط انن ساَأ ً مقعنات انيشكأ ً ولاسلإا حنّضت اننّص ُزنا مج ً ضع لله شكشنا
حفشعلدا ً ىهعنا
نيقفًً َِاذى ً
. مًعنا ازى صانجلإ
أ ُزنا
.للها ءاش ٌإ وت ٌاعرسّ عجشًكً بٌهطلدا ٌٍرسلدا في ٌٌكّ ٌأ َنتم
ً
أ ٌأ ُسًشس ِعاًد ٍلد وَإ
فششلدا رارسلأا لىإ مّضلجا شكشنات وذقذ
ذًْلحا ذثع فهخ
ٌاك ُزنا
لي اٌَع
في
ازى
ثحثنا
ً
رغ
ش
رهز
ا
قيرط في ليجم
ي
و
لات
فيورح عس
إ
نافرعو ركش تاملك نوّكتل جستتم نأ لا
هل
.
ا ركشأ و
لضافلا ذاتسلأ
ميركلا دبع يعيبر
ٌاك ُزنا
دّذرىا ذششي يرخ
وت
لي ويذق ابم
حًْق خايٌهعي ٍي
حًّاشحصنا دساٌلدا اْجٌنٌنكذً حْقشذ برمخ لًؤسي لىإ ُشكش وذقأ اًك
ِهع ذًمح حثْهط
حئاصَ ٍي وت داج الد
دخلأاً جرارسلأن شكشنا مّضبج وذقذأ ٌأ نيذٌفّ لاً .برخلدا في ِهًع جذي لاٌط جذعاسي ً
حّداى ِياهم
ٍي وذذتأ الد
ً ثحثنا جترف لاٌط حهصاٌري حئاصًَ عْجشذً جسٌشي
هن
خلاْيض
حًٌَْي َِاى
،
ىّشي نيح
ً
ح حشئاع ٍت
ٌان
مك ىلذ
ىتهذعاسلد شكشنا
ًيرس في
ازى ِهًع جس
.
ُشكشت وذقذأ اًك
ىيحني َهع حشقانلدا حنجهنا لىإ صنالخا
ءضج انن
. جشكزلدا هزى حشقانلد ينًثنا ىيرقً ٍي
ءلايص مك ً ذْعت ً ةّشق ٍي َِذعاس ٍي مك ً ينّسادلإا ً واشكنا جزذاسلأا حفاك لىإ لٌصٌي شكشنا ً
. حساسذنا
خاحاجننا ٍي ذّضلدا ً َضشّ ً ةيح الد انقفٌّ ً اَذيج في كساثّ ٌأ هلاع في للها لاسَ ً ازى
. ينلداعنا بس لله ذًلحا ٌأ اَاٌعد شخآ ً ..ينلداعنا بس اّ ينيآ..
صخـــيٍ ًضّز٠ از٘ بٍّٕػ :خ١ٕ١عٚش١ف داذ١ِأ سلاضٌ خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا دب١طؼٌّا غؼث ذ٠ذؾر ٟف N ً١ٕ١عٚش١ف ً١ضِ -N ً١ٕ١ف ذ١ِبٔبض٠ا ، N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N -ٔٛ١ثٚشث ً١ٕ١ف ب ،ذ١ِ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ً١ٕ١ف ذ١ِاضٕث ٟئب١ّ١وٚشٙىٌا بٙوٍٛع خعاسدٚ ٌٙا ،خ١مٍؾٌا ( ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا دب١ٕمزث هٌرٚ ٟف )خ١ى١ِبٕ٠دٚسذ١ ِ قٛفٚ ٟئبِ ؾعٚ خم٠شطٌبث حذغولأٌ حدبؼٌّا خ١ٌبؼفٌا ش٠ذمر غِ ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌاٚ ٓ١رلاجٌا ٓ١٠شغ .خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا ّر خعاسذٌا ٖز٘ ًؼفث خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا ضئبظخٌا خفشؼِ ذ خ١ٕ١عٚش١فٌا داذ١ِلأٌ ٚ ش١صؤر ٜذِ ْبعٚش١فٌا ٍٝػ خٌذجزغٌّا ذ١ِلأا دبػّٛغِ بٙ١ٍػ ًظؾٌّا ظئبزٌٕا ذٕ١ث ش١ؽ ِٓ توشِ ًو حذغوأ ْأ كفٚ ذّر خعٚسذٌّا دبجوشٌّا حدذؾِ بٙؼ١ّع ْأٚ ْٚشزىٌلإا ٞدبؽأٚ غ٠شع ٚ طٛىػ ٟئب١ّ١وٚشٙو قب١ع بمزٔبث سبشزٔلاا حش٘بظ ٕٗػ خٌٚئغِ ٟٕؾش ي شجزؼر كجع بٌّ خفبػا ، داذ١ِلأا ٖز٘ حذغولأٌ حدبؼِ خ١ٌبؼف بٌٙ خف١ؼػ ذع . دبَينىا خُحبزفَىا حدبؼٌّا خ١ٌبؼفٌا ،خ١ى١ِبٕ٠دٚسذ١ٌٙا خم٠شطٌا ،خ١مٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا خم٠شؽ ،خ١ٕ١عٚش١فٌا داذ١ِلأا .حذغولأٌ Résumé
Le comportement électrochimique de trois dérivées: N-ferrocenylmethyl-N-phenylacetamide, N-ferrocenylmethyl-N-phenylpropionamide, N-ferrocenylmethylbenzamide A été étudié le par le voltamètre cyclique et hydrodynamique dans un milieu aqueux sur deux électrodes (platine et Carbone Vitreux), afin d’établir les influences électroniques des substituants sur le ferrocène et de comprendre le mécanisme réactionnel sur l’électrode, Avec une estimation des activités antioxydation par la méthode électrochimique.
Les résultats obtenus ont montré que la réduction de chaque amide ferrocénique se déroule selon un processus électrochimiquement réversible monoélectronique, Nernstien et contrôlé par diffusion, En plus les résultats montrent que les produits étudiés présentent des pouvoirs antioxydant très faible.
Mots clés
يىزحَىا
خحفصىا
طشٙف يبىشلأا . طشٙف يٚاذغٌا . خِبػ خِذمِ . 1ٌزظْىا ءشجىا
:يٚلأا ًظفٌا ْبعٚش١فٌا يٛؽ دب١ِّٛػ 1.1 . خــــــِذــــمِ . 2 2.1 ْبعٚش١فٌا خــــ١ٕث . . 4 3.1 ضئبظخ . ْبعٚش١فٌا . 4 1.3.1 خ١ئب٠ض١فٌا ضئبظخٌا . . 4 2.3.1 خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا ضئبظخٌا . . 5 4.1 . ْبعٚش١فٌا ش١ؼؾر . 6 5.1 ْبعٚش١فٌا دلاػبفر ُ٘أ . . 7 6.1 ٗربمزشِٚ ْبعٚش١فٌا دبِاذخزعا غؼث . . 8 7.1 خ١ٕ١عٚش١فٌا داذـــ١ِلأا ش١ؼؾر خ١ف١و . . 9 1.7.1 . ش١ؼؾر :ٝــٌٚلأا خٍؽشٌّا N -ٓ١ٍ١ٔأ ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف . 10 2.7.1 . خٍ١علأا دلاػبفر :خ١ٔبضٌا خٍؽشٌّا . 11 :ٟٔبضٌا ًظفٌا خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا دب١ٕمزٌا يٛؽ خ٠شظٔ خعاسد 1.2 . خِذمِ . 13 2.2 ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا دب١ٕمر خعاسد . . 14 1.2.2 ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا خم٠شؽ . . 14 2.2.2 ٞشزِٚش١جِأبطٌٛف خم٠شؽ . ٟى١ِبٕ٠دٚسذ١ٌٙا . 17 3.2 َاذخزعا دلابغِ . ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا دب١ٕمر . 20 1.3.2 . حذغولأٌ حدبؼٌّا خ١ٌبؼفٌا ش٠ذمر . 20ٍـــيَؼىا ءشجىا
:شٌبضٌا ًظفٌا خ١ٕ١عٚش١فٌا داذ١ِلأا دب١طؼِ غؼث ذ٠ذؾزٌ خ١ئب١ّ١وٚشٙو خعاسد 1.3 . ْبعٚش١فٌٍ ٟئب١ّ١وٚشٙىٌا نٍٛغٌا . 25 2.3 . ٌ خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا خعاسذٌا ٍ دبمزشّ N -ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N -ٔبغٌأ ً١ٕ١ف ب ذ١ِ . 33 1.2.3 . ـٌ ٟئب١ّ١وٚشٙىٌا نٍٛغٌا N -ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ً١ٕ١ف ذ١ِبٔبض٠ا . 34 2.2.3 ـٌ ٟئب١ّ١وٚشٙىٌا نٍٛغٌا . N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ذ١ِبٔٛ١ثٚشث ً١ٕ١ف . 41 3.2.3 ـٌ ٟئب١ّ١وٚشٙىٌا نٍٛغٌا . N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ً١ٕ١ف ذ١ِاضٕث.
50 3.3 . حذغولأٌ حدبؼٌّا خ١ٌبؼفٌا خعاسد . 58 خـــَربخ . 64 غجازَىا خَئبق . 65ونشىا
خحفصىا
ٌزظْىا ءشجىا
:يٚلأا ًظفٌا ْبعٚش١فٌا يٛؽ دب١ِّٛػ (ونشىا 1.1 .) فشؽ ِٓ خؽشزمٌّا خ١ٕجٌا Pauson ٚ Kealy خٕع 1951 . 3 (ونشىا 2.1 .) ًجل ِٓ خؽشزمٌّا خ١شز٠ٚذٕغٌا خغ١ظٌا Wilkinson .ٖإلاِصٚ 3 ( ونشىا 3.1 .) ْبعٚش١فٌا خـــ١ٕث . 4 ونشىا ( 4.1 .) .ْبعٚش١فٌٍ ْٚشزىٌلاا خ٠دبؽأ خعٛىػ حذغوأ 5 (ونشىا 5.1 ) . بطٌٛف ٕٝؾِٕ ٞشزِ ٚش١جِأ ٍٝػ ًغغِ ٛز١عأ ٟف ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ً٠شزٔ 10-3 . 5 ( ونشىا 6.1 .) .ٟعسبخٌا ْٛرٚشجٌا حسدبغِٚ ْٛثشو ذ٠ذؽ خطثاشٌ غ٠شع هف 7 (ونشىا 7.1 .) .ٟعسبخٌا ً١فٚشزىٌلاٌ غ٠شغٌا َٛغٌٙا 8 (ونشىا 8.1 .) .ًوآزٌٍ ؾجضِ ٟٕ١عٚش١ف توشِ خ١ٕث 8 (ونشىا 9.1 .) ٞٛ١ؾٌا دبؼٌّا خ١ٕث .ٓ١ٍ١غٕث ً١ٕ١عٚش١ف 9 (ونشىا 10.1 .) .خ١ٕ١عٚش١فٌا داذ١ِلأا شــ١ؼؾر ًؽاشِ 10 (ونشىا 11.1 .) ش١ؼؾزٌ ًػبفزٌا خ١ٌآ ش١ؼؾر N -ٓ١ٍ١ٔأ ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف . 10 (ونشىا 12.1 .) ٍٝػ يٛظؾٌٍ خٍ١علأا ًػبفر N ً١ٕ١ف N -ٓ١ِأ ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف ً١ز١عأ ٚ N لينيف N -.نيمأ ليثم لينيسوريف ليوناثيا 11 (ونشىا 13.1 .) توشِ ٍٝػ يٛظؾٌٍ خٍ١علأا ًػبفر N لينيف N ليثم لينيسوريف ليوزنب .نيلينأ 12 :ٟٔبضٌا ًظفٌا خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا دب١ٕمزٌا يٛؽ خ٠شظٔ خعاسد ( ونشىا 1.2 .) .ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا ٟف ِٓضٌا خٌلاذث ّْٛىٌا سٛطر 14 ( ونشىا 2.2 .) .ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا ٕٝؾٌّٕ خ١عبعلأا ش٠دبمٌّا 15 ( ونشىا 3.2 .) .)طٛىػ( غ٠شع َبظٌٕ ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا ٕٝؾِٕ 16( ونشىا 5.2 .) .ساٚذٌا ٜشغٌّا ت١وشزٌ ٟؾ١ػٛر ؾطخِ 17 ( ونشىا 6.2 .) ٌا شٙظٌّا .ساٚذٌا ٜشغٌّا ٍٝػ ض١وشزٌٍ َبؼ 18 ( ونشىا 7.2 .) .غ٠شع َبظٔ خٌبؽ ٟف ساٚذٌا ٜشغٌٍّ ّْٛىٌا خٌلاذث سب١زٌا ٕٝؾِٕ 19
ٍـــيَؼىا ءشجىا
:شٌبضٌا ًظفٌا خ١ٕ١عٚش١فٌا داذ١ِلأا دب١طؼِ غؼث ذ٠ذؾزٌ خ١ئب١ّ١وٚشٙو خعاسد (ونكككككككككشىا 1.3 .) ٟببببببببببج٠شغزٌا تبببببببببب١وشر ؼبببببببببػٛ٠ ٌا دبببببببببببٔٛىّ خ١ببببببببببعبعلاا ٌ صبببببببببببٙغ VOLTALAB 40) ، (PGZ 301 . 24 ا ( ونشى 2.3 .) ٌٛفٌا ٕٝؾٌّٕا ط يبغِ ٟف ًغغٌّا ذػبغٌّا ذ١ٌٚشٙىٌٍ ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأب ِٓ 0 ٌٝا 1000 mV/ECS ؼغِ خػشغث 100 mV/s . )أ( ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ ،ٟعبعضٌا )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 25 ونشىا ( 3.3 .) دب١ٕؾِٕ ١مٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا خ ْبعٚش١فٌٍ ِٓ خٍغغٌّا 0 ٌٝا 700 mV/ECS ذٕػ خفٍزخِ ؼغِ دبػشع ( 75 mV/s ، 150 ، 300 ، 500 ) . )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 26 ونشىا ( 4.3 .) ؼغٌّا خػشع خٌلاذث ٟطجٌّٙاٚ ٞذؼظٌّا سب١زٌا حذش ش١غزٌ ٟٔب١جٌا ً١ضّزٌا .ْبعٚش١فٌٍ )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 29 ( ونشىا 5.3 .) ٕؾِٕ دب١ ساٚذٌا ٜشغٌّا ٍٝػ ْبعٚش١فٌا توشٌّ حذغولأا ِٓ خٍغغٌّا 0 ٌٝا 600 mV/ECS ذٕػ دبػشع ٌا ْاسٚذ ( rpm 400 ، 600 ، 1000 ، 1200 .) )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 30 ونشىا ( 6.3 .) ْاسٚد خػشغٌ ٟؼ١ثشزٌا سزغٌا خٌلاذث ٞذؾٌا سب١زٌا حذش ش١غزٌ ٟٔب١جٌا ً١ضّزٌا .ًّؼٌا ٜشغِ )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 31 ىا ـ ونش ( 7.3 .) ١مٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا دب١ٕؾِٕ خ N -ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ً١ٕ١ف ٠ا ض ذ١ِبٔب ذٕػ غِ دبػشع ـ ؼ خفٍزخِ ( 75 mV/s ، 150 ، 300 ، 500 .) )أ( ٜشغِ ٍٝػ ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 34N -ً١ٕ١عٚش١ف ً١ضِ -N -ذ١ِبٔبض٠ا ً١ٕ١ف . )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 37 ( ونككشىا 9.3 .) ببؾِٕ ـٕ دب١ ٌ حذببغولأا كزببشٍّ N -ً١ٕ١ببعٚش١ف ًبب١ضِ -N -ذبب١ِبٔبض٠ا ًبب١ٕ١ف ٝببٍػ غٌّا ـبـــ ساٚذبٌا ٜش ذبٕػ ع ـبــ ( ْاسٚد دبػش 400 rpm ، 600 ، 1000 ، 1200 ) . )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 38 ونشىا ( 10.3 .) خػشغٌ ٟؼ١ثشزٌا سزغٌا خٌلاذث ٞذؾٌا سب١زٌا حذش ش١غزٌ ٟٔب١جٌا ً١ضّزٌا .ًّؼٌا ٜشغِ ْاسٚد )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 39 ( ونشىا 11.3 .) كزشٌّا غِ ْبعٚش١فٌا توشٌّ خ١مٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا دب١ٕؾِٕ N -ً١ٕ١عٚش١ف ً١ضِ -N -ذ١ِبٔبض٠ا ً١ٕ١ف يبغِ ٟف خٍغغٌّا 0 ٌٝا mV/ECS 700 ذٕػ ؼغِ خػشع mV/s 150 .ذثبضٌا ٜشغٌّا قٛف )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 40 ونشىا ( 12.3 .) بطٌٛفٌا دب١ٕؾِٕ ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأ توشٌٍّ N -ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ذٕػ ذ١ِبٔٛ١ثٚشث ً١ٕ١ف ( خفٍزخِ ؼغِ دبػشع 75 mV/s ، 150 ، 300 ، 500 ) . )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 42 ونشىا ( 13.3 .) ؼغٌّا خػشع خٌلاذث ٟطجٌّٙاٚ ٞذؼظٌّا سب١زٌا حذش ش١غزٌ ٟٔب١جٌا ً١ضّزٌا كزشٌٍّ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N .ذ١ِبٔٛ١ثٚشث ً١ٕ١ف )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 45 ا ( ونشى 14.3 .) ٕؾِٕ دب١ ٌٍّ حذغولأا كزش N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N -ٔٛ١ثٚشث ً١ٕ١ف ب ذ١ِ ساٚذٌا ٜشغٌّا ٍٝػ ذٕػ ( ْاسٚد دبػشع 400 rpm ، 600 ، 1000 ، 1200 .) )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 46 ونشىا ( 15.3 .) خػشغٌ ٟؼ١ثشزٌا سزغٌا خٌلاذث ٞذؾٌا سب١زٌا حذش ش١غزٌ ٟٔب١جٌا ً١ضّزٌا .ًّؼٌا ٜشغِ ْاسٚد )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 47
N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N يبغِ ٟف خٍغغٌّا ذ١ِبٔٛ١ثٚشث ً١ٕ١ف 0 ٌٝا mV/ECS 700 ؼغِ خػشع ذٕػ mV/s 150 .ذثبضٌا ٜشغٌّا قٛف 48 ونشىا ( 17.3 .) ١مٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا دب١ٕؾِٕ خ كزشٌٍّ N -ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف – N – ً١ٕ١ف ذ١ِاضٕث ذٕػ ( خفٍزخِ ؼغِ دبػشع 75 mV/s ، 150 ، 300 ، 500 ) . )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 50 ونشىا ( 18.3 .) ؼغٌّا خػشع خٌلاذث ٟطجٌّٙاٚ ٞذؼظٌّا سب١زٌا حذش ش١غزٌ ٟٔب١جٌا ً١ضّزٌا كزشٌٍّ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف – N – ً١ٕ١ف ذ١ِاضٕث . )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 53 ( ونشىا 19.3 .) ٕؾِٕ دب١ ٌ حذغولأا كزشٍّ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف – N – ً١ٕ١ف ذ١ِاضٕث ٍٝػ ساٚذٌا ٜشغٌّا ذٕػ ( ْاسٚد دبػشع 400 rpm ، 600 ، 1000 ، 1200 ) . )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 54 ونشىا ( 20.3 .) خػشغٌ ٟؼ١ثشزٌا سزغٌا خٌلاذث ٞذؾٌا سب١زٌا حذش ش١غزٌ ٟٔب١جٌا ً١ضّزٌا .ًّؼٌا ٜشغِ ْاسٚد )أ( ،ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 55 ( ونكككشىا 21.3 .) كزبببشٌّا غبببِ ْببببعٚش١فٌا تبببوشٌّ ٟبببمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأببببطٌٛفٌا دبببب١ٕؾِٕ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف – N – ً١ٕ١ف ذ١ِاضٕث يببغِ ٟف خٍغغٌّا 0 ٝبٌا mV/ECS 700 ذبٕػ ؼببغِ خػشببع mV/s 150 .ذببثبضٌا ٜشببغٌّا قٛببف )أ( ،ٟعبببعضٌا ْٛببثشىٌا ٜشببغِ ٝببٍػ )ة( .ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ 56 ونشىا ( 22.3 :) طٌٛفٌا ٕٝؾٌّٕا ٚش١جِأب ت٠زٌّا غِ ذػبغٌّا ذ١ٌٚشٙىٌٍ ٟمٍؾٌا ٞشزِ ِٓ ًغغٌّا 0 ٌٝا -1400 mV/ECS ؼغِ خػشع ذٕػٚ 100 mV/s . 59 ونشىا ( 23.3 ) : ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا ٕٝؾِٕ دٛعٛثٚ ت٠زٌّا غِ ذػبغٌّا ذ١ٌٚشٙىٌٍ ِٓ ًغغٌّا ،ٓ١غغولأا 0 ٌٝا -1400 mV/ECS ؼغِ خػشع ذٕػٚ 100 mV/s . 60 ونشىا ( 24.3 ) : طٌٛفٌا دب١ٕؾٌّٕا ٚش١جِأب دٛعٚ ٟف ٓ١غغولأا عبعسلإ خ١مٍؾٌا خ٠شزِ ض١واشر ِٓ حذ٠اضزِ ِٓ ًغغٌّا ه١ثسٛىعلأا غّؽ 0 ٌٝا -1400 mV/ECS ؼغِ خػشع ذٕػٚ 100 mV/s . 61
.ه١ثسٛىعلأا غّؾٌ ض١وشزٌا 62 ونشىا . ( 26.3 ) : ض١واشر دٛعٚ ٟف ٓ١غغولأا عبعسلإ خ١مٍؾٌا خ٠شزِٚش١جِأبطٌٛفٌا دب١ٕؾٌّٕا كزشٌّا ِٓ حذ٠اضزِ ( N -ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ِٓ ًغغٌّا )ذ١ِأبٔبض٠ا 0 ٌٝا -1400 mV/ECS ؼغِ خػشع ذٕػٚ 100 mV/s . 62 ونشىا ( 27.3 ) : ض١واشر دٛعٚ ٟف ٓ١غغولأا عبعسلإ خ١مٍؾٌا خ٠شزِٚش١جِأبطٌٛفٌا دب١ٕؾٌّٕا ( كزشٌّا ِٓ حذ٠اضزِ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N -ٔٛ١ثٚشث ً١ٕ١ف ب ِٓ ًغغٌّا )ذ١ِ 0 ٌٝا -1400 mV/ECS ؼغِ خػشع ذٕػٚ 100 mV/s . 63
هواذجىا صزهف
هوذجىا
خحفصىا
ٍــيَؼىا ءشجىا
:شٌبضٌا ًظفٌا خ١ٕ١عٚش١فٌا داذ١ِلأا دب١طؼِ غؼث ذ٠ذؾزٌ خ١ئب١ّ١وٚشٙو خعاسد ( هوذجىا 1.3 .) ٍٝػ خفٍزخِ ؼغِ دبػشع ذٕػ ْبعٚش١فٌا توشٌّ خ١ئب١ّ١وٚشٙو ؾئبعٚ .ٓ١رلاجٌاٚ ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ 27 ( هوذجىا 2.3 .) ٟؼ١ثشزٌا سزغٌا خٌلاذث ٟطجٌّٙا ٚ ٞذؼظٌّا سب١زٌا حذش داش١غر خػشغٌ ؼغٌّا ْبعٚش١فٌا توشٌّ . 28 (هوذجىا 3.3 .) خ١ئب١ّ١وٚشٙو ؾئبعٚ بللاطٔا بٙ١ٍػ ًظؾزِ حذغولأا دب١ٕؾِٕ ِٓ .ٓ١رلاجٌاٚ ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ خفٍزخِ ْاسٚد دبػشع ٟف ْبعٚش١فٌٍ 30 هوذجىا ( 4.3 .) ش١ف١ٌ خٌدبؼِ ِٓ بللاطٔا خثٛغؾِ سبشزٔلاا خمجؽٚ سبشزٔلاا ًِبؼِ ُ١ل ( Levich ) ْبعٚش١فٌا توشٌّ . 33 ( هوذجىا 5.3 .) ٌ خ١ئب١ّ١وٚشٙو ؾئبعٚ ٍ ّ كزش N -ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ذ١ِبٔبض٠ا ً١ٕ١ف .ٓ١رلاجٌاٚ ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ خفٍزخِ ؼغِ دبػشع ذٕػ 35 ( هوذجىا 6.3 .) ذث ٟطجٌّٙا ٚ ٞذؼظٌّا سب١زٌا حذش داش١غر خػشغٌ ٟؼ١ثشزٌا سزغٌا خٌلا كزشٌّ ؼغٌّا N -ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N -ذ١ِبٔبض٠ا ً١ٕ١ف . 36 (هوذجىا 7.3 .) خ١ئب١ّ١وٚشٙو ؾئبعٚ بللاطٔا بٙ١ٍػ ًظؾزِ حذغولأا دب١ٕؾِٕ ِٓ توشٌٍّ N -ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ٍٝػ خفٍزخِ ْاسٚد دبػشع ٟف ذ١ِبٔبض٠ا ً١ٕ١ف .ٓ١رلاجٌاٚ ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ 38 هوذجىا ( 8.3 .) ش١ف١ٌ خٌدبؼِ ِٓ بللاطٔا خثٛغؾِ سبشزٔلاا خمجؽٚ سبشزٔلاا ًِبؼِ ُ١ل ( Levich ) كزشٌّ N -ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N -ذ١ِبٔبض٠ا ً١ٕ١ف . 41 ( هوذجىا 9.3 .) ٌٍّ خ١ئب١ّ١وٚشٙو ؾئبعٚ كزش N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ً١ٕ١ف .ٓ١رلاجٌاٚ ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ خفٍزخِ ؼغِ دبػشع ذٕػ ذ١ِبٔٛ١ثٚشث 43ؼغٌّا خػشغٌ كزشٌٍّ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N -ذ١ِبٔٛ١ثٚشث ً١ٕ١ف . 44 (هوذجىا 11.3 .) خ١ئب١ّ١وٚشٙو ؾئبعٚ بللاطٔا بٙ١ٍػ ًظؾزِ حذغولأا دب١ٕؾِٕ ِٓ كزشٌٍّ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ٍٝػ خفٍزخِ ْاسٚد دبػشع ذػ ذ١ِبٔٛ١ثٚشث ً١ٕ١ف .ٓ١رلاجٌاٚ ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ 46 (هوذجىا 12.3 .) ش١ف١ٌ خٌدبؼِ ِٓ بللاطٔا خثٛغؾِ سبشزٔلاا خمجؽٚ سبشزٔلاا ًِبؼِ ُ١ل ( Levich ) كزشٌٍّ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N -.ذ١ِبٔٛ١ثٚشث ً١ٕ١ف 49 هوذجىا ( 13.3 .) ٌٍّ خ١ئب١ّ١وٚشٙو ؾئبعٚ كزش N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ً١ٕ١ف ذ١ِاضٕث .ٓ١رلاجٌاٚ ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ ٍٝػ خفٍزخِ ؼغِ دبػشع ذٕػ 51 ( هوذجىا 14.3 .) سزغٌا خٌلاذث ٟطجٌّٙا ٚ ٞذؼظٌّا سب١زٌا حذش داش١غر ٟؼ١ثشزٌا ؼغٌّا خػشغٌ كزشٌٍّ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ً١ٕ١ف ذ١ِاضٕث . 52 (هوذجىا 15.3 .) حذغولأا دب١ٕؾِٕ ِٓ بللاطٔا بٙ١ٍػ ًظؾزِ خ١ئب١ّ١وٚشٙو ؾئبعٚ كزشٌٍّ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ً١ٕ١ف ذ١ِاضٕث ٍٝػ خفٍزخِ ْاسٚد دبػشع ٟف .ٓ١رلاجٌاٚ ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ٜشغِ 54 (هوذجىا 16.3 .) ش١ف١ٌ خٌدبؼِ ِٓ بللاطٔا خثٛغؾِ سبشزٔلاا خمجؽٚ سبشزٔلاا ًِبؼِ ُ١ل ( Levich ) كزشٌٍّ N ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف -N ً١ٕ١ف ذ١ِاضٕث . 57
1
خٍبـــػ خـــٍذقٍ
ٍُؼث ٓ١ضؽبجٌا َبّز٘ا داص ،حش١خلأا خٔٚ٢ا ٟف ءب١ّ١و صٛظخٌا ٍٝػٚ خ١ٔذؼٌّا خ٠ٛؼؼٌا ءب١ّ١و ِٓ حذ٠شفٌا ٗز١ٕث ٗىٍّر بٌّ خ١ضؾجٌا دبػّٛغٌّا ِٓ ذ٠ذؼٌا ٗربمزشِٚ توشٌّا از٘ تطمزعا ش١ؽ ْبعٚش١فٌا خ١ٌبضِ ضئبظخ [ 1 ] ، ٚ ذل .ٓ٠ششؼٌا ْشمٌٍ ٟٔبضٌا فظٌٕا ٟف ٍّٟؼٌا ػبغٌٕا ًضّ٠ ؼجطأ لاٚ ياضر ٌا سٛؾج ٍٝػ زشِٚ ْبعٚش١فٌا مب ٗر خٍطاٛزِ ٝزش دلابغِ ٟف ٗربم١جطر ػبغٔ هٌر ٍٝػ ب٘ضفؾ٠ ُئاد عبغرا ٟف ٚ خػشغث ٟجطٌا يبغٌّبو [ 2 ] . قشطث خ١ٕ١عٚش١فٌا داذ١ِلأٌ خ١ئب١ّ١وٚشٙو خعاسد ٟف ُ٘بغٔ ْأ بــٕ٠ؤرسا دذظٌا از٘ ٟفٚ ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا قشطٌا ٓغؽأ ِٓ ب٘سبجزػبث هٌرٚ خض٠ذؾٌا ّر بٌّ ١ ِ ٗث دض خ١لاذظِ ٓ ٖز٘ بٕزعاسد ػاشزلا ُر ش١ؽ ،ًّؼٌا ٟف خلدٚ و خمثبع خعاسذٌ خٍّىز [ 3 ] .بٙ١ف شؾجٌا خٍطاِٛٚ ٚ از٘ فذ٘ ّٓى٠ ٟف ًّؼٌا ضئبظخ ذ٠ذؾر ٚ نٍٛغٌا ٟئب١ّ١وٚشٙىٌا ٌ ١عٚش١فٌا داذ١ِلأ خ١ٕ ٚ ، ذ١ِلأا دبػّٛغِ ش١صؤر خعاسد .حذغولأٌ حدبؼٌّا بٙز١ٌبؼف ش٠ذمر هٌر ٌٝا خفبػا ْبعٚش١فٌٍ عبعسلإا ٚ حذغولأا ّْٛو ٍٝػ ٔأ ــ ىرٚ خ١لشر شجخِ ٟف خعاسذٌا ٖز٘ دضغ ــ ٌا ب١عٌٕٛٛ ــ ( خ٠ٚاشؾظٌا دساّٛ VTRS ّٗؽ خؼِبغث ) شؼخٌ -:بّ٘ ٓ١١غ١ئس ٓ١ئضعٚ خِذمِ ٍٝػ ٖز٘ بٕزعاسد ذٍّزشا ش١ؽ ،ٞداٌٛا :ٌزظْىا ءشجىا ُؼ٠ :ٓ١ٍظف ءضغٌا از٘ :هولأا وصفىا .ْبعٚش١فٌا يٛؽ دب١ِّٛػ :ٍّبثىا وصفىا .خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا دب١ٕمزٌا يٛؽ خ٠شظٔ خعاسد :ٍيَؼىا ءشجىا دب١طؼِ غؼث ذ٠ذؾزٌ خ١ئب١ّ١وٚشٙو خعاسد ٟف ًضّزٌّا شٌبضٌا ًظفٌا ءضغٌا از٘ ُػ .خ١ٕ١عٚش١فٌا داذ١ِلأا خّربخث خعاسذٌا ٖز٘ ءبٙٔا ُر ش١خلأا ٟفٚ .دب١طٛزٌا غؼث غِ بٙ١ٍػ ًظؾزٌّا ظئبزٌٕا فٍزخِ ًّشر2
1
.
ُبسوزُفىا هىح دبٍُىَػ
1.1
.
خــــــٍذــــقٍ
ٟف شؾجٌا ذٕػ ٍٝػ ٞٛزؾر بِ بجٌبغٚ ْٛثشو ِٓ بعبعأ ْٛىزر بٙٔا عؽلأ خ٠ٛؼؼٌا دبجوشٌّا دبٔٛىِ حدبٌٍّ خٔٛىٌّا خ١عرٌّٕٛا شطبٕؼٌبث شطبٕؼٌا ٖز٘ ّٝغرٚ .دبٕ١عٌٛبٌٙاٚ ذ٠شجىٌا ٚ ٓ١غغولأا ٚ ٓ١عٚسذ١ٌٙا .خ٠ٛؼؼٌا ٟئب١ّ١ىٌا ٌُبؼٌا فشزوا Edward Frankland خٕع 1849 ٍٝػ ٞٛزؾر ٟزٌا خ٠ٛؼؼٌا دبجوشٌّا ٍٝػ خ٠دبؼٌا ش١غ بٙرسذمٌ اشظٔٚ .ءب١ّ١ىٌا ٍُػ ٟف )ٟٔذؼِ ٛؼؼٌا( غطمٌّا از٘ ًخدأ ِٓ يٚأ ٛ٘ٚ ْذؼِ خ٠ٛؼؼٌا دبجوشٌّبث ذ١ّع خطبخ خفئبؽ ٟف بٍٙظف ُرٚ حش١جو خ١ّ٘أ ذجغزوا دبجوشٌّا ٖز٘ ْبف ًػبفزٌا ش١ؽ ،خ١ٔذؼٌّا شٌّا خعاسد ذّٙعأ .ءبـ١ّ١ىٌا ٌٝا خـ١ٍّػٚ خ٠شظٔ دبٍِٛؼِ ُ٠ذمر ٟف خ١ٔذؼٌّا خ٠ٛؼؼٌا دبجو ٠ ــــ ٟزٌا هٍر بٙٔؤث خ١ٔذؼٌّا خ٠ٛؼؼٌا دبجوشٌّا ف٠شؼر ٓىّ ز٠ ــــ ثاس ًللأا ٍٝػ بٙ١ف ذعاٛ ــ حذؽاٚ خط ْذؼِ -ْٛثشو [ 4 ] ، ذلٚ عٌٕٛا از٘ ِٓ ذمؼِ يٚأ فبشزوا ُر ْذؼِ( – ًجل ِٓ )ْٛثشو ٟئب١ّ١ىٌا W.C.Zeise خٕع ٟف 1827 ؼٍِ ُعا ٗ١ٍػ كٍؽأٚ Zeise . دبٕـــ١رلاث سٍٛىٌا ٟػبثس يٍٛؾِ ٟف ْلا١ض٠لإا غػٛث هٌرٚ ؼٌٍّا از٘ ش١ؼؾر ُر ( II ٌا ) َٛ١عبرٛج > [ 5 ] :خ١ٌبزٌا خٌدبؼٌّا تغؽ (1.1) K2PtCl4 + C2H4 K Pt(C2H4)Cl3 H2O + KCl ْٛثشو خطثاس ِٓ خٔٛىٌّا دبجوشٌّا خ٠ساشمزعا َذػ ِٓ ُغشٌبث – يٚأ فشؽ ِٓ خؼٕظٌّا ْذؼِ ًضِ ءبٍّؼٌا ِٓ ذ٠ذؼٌا يلاخ ِٓ دشّزعا سٛؾجٌا ْأ لاا ،ٟئب١ّ١و Werner ، Grignard ، Sabster ٓ٠زٌا ، ،خ١ٔذؼِ خ٠ٛؼػ دبجوشِ ٚذػأ ذلٚ ذٕػ ٓ٠ششؼٌا ْشمٌا ٟف اش١جو اسٛطر خ١ٔذؼٌّا خ٠ٛؼؼٌا ءب١ّ١ىٌا دذٙش خٕع ٟف ْبعٚش١فٌا فبشزوا 1951 ًجل ِٓ Pauson ٚ Kealy حذغوأ خطعاٛث ْبعٚش١فٌا ٍٝػ يٛظؾٌا ُر ، فشبىٌا Grignard ً١ٕ٠دبزٕث ٟمٍؾٌ [ 6 ] :خ١ٌبزٌا خٌدبؼٌّا تغؽ (2.1) 2C5H5MgBr + FeCl3 (C5H5)2Fe3 ٌا ــــ فزٌا از٘ ِٓ ظزٔ ٞزٌا توشّ ـــ مرشث ٌْٛ ٚر ًػب ــــ عٚ ب٠ساشؽ ذثبص ٚ ٌٟب ـــ .شمزغِ ذ ػشزلا شــ١ؽ Pauson ٚ Kealy خ١ٕث ً١ٕ٠دبزٕث ٟزمٍؽ غِ بٙ١ف ذ٠ذؾٌا ؾجرش٠ ش١ؾث خ١ٕ١ٔشٌا خغ١ظٌا زخؤر توشٌّا ازٌٙ ٟف ؼػِٛ ٛ٘ بّو خ١ٔٛ٠لأا خطثاشٌا خطعاٛث ًىشٌا ( 1.1 ) . Fe H H H Fe+2 H (ونشىا 1.1 :) فشؽ ِٓ خؽشزمٌّا خ١ٕجٌا Pauson ٚ Kealy خٕع 1951 . ٖز٘ خؽشزمٌّا خ١ٕجٌا خؼِبع ٟف ٓ١١ئب١ّ١ىٌا خطعاٛث بٙزٍى١٘ حدبػاٚ بٙؾ١ؾظر ُر Harvard ًظ٠ :ُ٘ٚ خؼثسأ ٌٝا ُ٘دذػ Woodward ، Whiting ، Rosenblum ٚ Wilkinson [ 7 ] ، ٟئب٠ض١فٌا ْأ بّو ٟٔبٌّلأا Ernest Fischer ػاشزللإا ظفٌٕ ًطٛر ،توشٌّا ازٌٙ ٞٛ١ٕجٌا ٚ غزٕزعا اٛ ْٛىِ ءٞضغٌا از٘ ْأ ً١ٕ٠دبزٕث ٟزمٍؽ ِٓ بٍّٙخاد غمر ٟئبٕضٌا ذ٠ذؾٌا حسرٚ خطجرشِ ءٞضغٌا ٟف حششؼٌا ْٛثشىٌا داسر غ١ّع ْأٚ ذ٠ذؾٌا حسزث [ 8 ] . ذٔبوٚ ِٓ خؽشزمٌّا خ١ٕجٌا Wilkinson ٢بو ٖإلاِص ٚ ر :ٟ Fe ( 1 ) (ونشىا 2.1 :) ًجل ِٓ خؽشزمٌّا خ١شز٠ٚذٕغٌا خغ١ظٌا Wilkinson .ٖإلاِصٚ زٌبثٚ ــ ٠ٚذٕغٌا ًى١٘ فبشزوا ،ٌٟب ــ طش( شز ـ ْبعٚش١فٌٍ )حش١ ( 1 ) ، ٔا خطمٔ ْبو ــ غ٠شغٌا غعٛزٌٍ قلاط ف ــ خ١ٔذؼٌّا خ٠ٛؼؼٌا ءب١ّ١ىٌا ٟ ِٕ ٌٝا ٜدأ بِّ ،بٙــ١ف اذ٠ذع لابغِ ؼزفٚ ـــ ع ؼ ــ ثٛٔ حضئب ـ ــٌ ً Wilkinson ٚ Fischer .
4
2.1
.
ُبسوزُفىا خــــُْث
١فٌا ْبعٚش ( 2 ) ٛ٘ ٟٔذؼِ ٞٛؼػ توشِ ٟ٘ خِبؼٌا ٗزغ١ط Fe(C5H5)2 ِ ْبزٕث ٟزمٍؽ ِٓ ْٛى ( C5H5 ُعا ًىشٌا از٘ ٍٝػ كٍؽأ هٌزٌ ،ذ٠ذؾٌا حسر ُٙطعٛزر ٜشخلأا قٛف بّ٘اذؽا ٞصاٛزٌبث ْبزؼػٛزِ ) )حش١طش(شز٠ٚذٕغٌا [ 8 ] . Fe ( 2 ) ( ونشىا 3.1 :) ْبعٚش١فٌا خـــ١ٕث ٌا ٌٍْٛا زخؤ٠ ش١ؾث خّئلاِ حساشؽ خعسد ٟف ْبعٚش١فٌا سٍٛجز٠ ،سٛفبىٌا خؾئاس ٌٗٚ شفظٌّا ٌٟبمرشج ٌٗ ١ٌبؾٌّا ٟف َٛ١ٕ١عٚش١ف ْٛ٠أ ٌٝا يٛؾز٠ ْأ ٟف خ١ٔبىِلإا ٓ١غغوأ ٟٔبص صبغ دٛعٛث خ١ؼّؾٌا ً . شجزؼ٠ ،ب١ئب١ّ١و ذػاٛمٌاٚ عبّؽلأا غِ ًػبفز٠ لاٚ شمزغِ ْبعٚش١فٌا [ 9 ] . ؼٌا ْٛثشىٌا داسر غ١ّع ْأ دبعاسذٌا ذٕ١ث بّو ــ ؾثاٚس خطعاٛث ذ٠ذؾٌا حسزث خطجرشِ ءٞضغٌا ٟف حشش عٛٔ ِٓ خ٠ئفبىر δ ىر ْبعٚش١فٌا ٟف ذ٠ذؾٌا حسر ْأٚ ، + حذغوأ خٌبؽ ٟف ْٛ 2 ٟزمٍؽ ِٓ ًو ْاٚ ً١ٕ٠دبزٕث ؾر ــ خجٌبع خٕؾش ْلاّ . ْٛثشو خطثاشٌا يٛؽ ٟ٘ خمٍؽ ًو ٟف ْٛثشو A° 1,4 ْٛثشو خطثاشٌاٚ ذ٠ذؾٌا حسر ــث سذمر A° 2,04 [ 10 ] .3.1
.
ُبسوزُفىا صئبصخ
1.3.1 . خُئبَشُفىا صئبصخىا خ١ٌِٛ خٍزو ٚر ،خجٍط خ٠سٍٛث حدبِ ٓػ حسبجػ ٛ٘ ْبعٚش١فٌا mol.g -1 186,04 خعسد ٟف شٙظٕ٠ ، ٓ١ث بِ حسٛظؾِ حساشؽ C° 173 -174 خعسد ذٕػ ٗٔب١ٍغ ُز٠ٚ ، C° 249 دبعسد ذٕػ هىفزٌٍ ًثبل ش١غٚ ، ِٓ ًلأ حساشؽ C° 400 .5 خــعسد ذٕػ ءبـــٌّا ٟف ْبعٚش١ــــفٌا خـــــ١ٔبثٚر سذــــمر C° 21 ــث mg/ml 0,1 ٟفٚ DMSO سذمــــر ــث mg/ml 100 خعسد ذٕػ C° 19,5 شضــ٠لاا ًضِ خ٠ٛؼؼٌا دبج٠زٌّا ُظؼِ ٟف ةاٚر ٛٙف هٌر ٌٝا خفبػا ، ْضٕجٌاٚ [ 11 ] . 2.3.1 . خُئبَُُموزهنىا صئبصخىا ذ٠شعأ ذ٠ذؼٌا ِٓ دبعاسذٌا ً١ٌبؾزٌاٚ قشطٌبث خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا ٍٝػ ضئبظخ حذغولأا خ١ػبعسلإا بعٚش١فٌٍ ْ . شث ـــ ًى ،َبػ ْبعٚش١فٌا نٍٛع ْأ ٟطجٌّٙا ٟف ٞٛؼػ ؾعٚ ًضِ ٟئبٕص ،ْبض١ِٚسٍٛو ٔٛز١عأ ــ ٚ ً٠شز DMF َٛ١ٕ١عٚش١ف ْٛ٠ا ًىشر ٌٝا ٞدئ٠ بِّ ْٚشزىٌلإٌ طٛىػ عبعسا ًػبفر ْٛى٠ ٗٔأ [ 12 ] . Fe -e -+e -Fe + ونشىا ( 4.1 :) .ْبعٚش١فٌٍ ْٚشزىٌلاا خ٠دبؽأ خعٛىػ حذغوأ بطٌٛفٌا خطعاٛث شٙظر خ١ػبعسلإا حذغولأا ًػبفر خ١عبىؼٔا أ ِ ِٚش١ج دب١طؼٌّا ،ٟمٍؾٌا ٞشز خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا ٚش١جِأبطٌٛف ٕٝؾِٕ ِٓ طشخزغر ٞشزِ ٟمٍؾٌا حذغولأا خ١ٍّػ ؼػٛرٚ ْبعٚش١فٌٍ خ١ػبعسلإا ٚ طٛىػ ،غ٠شع ًىشث ْٚشزىٌلاا ٞدبؽأ ًىشٌا ( 5.1 ) . (ونشىا 5.1 ) : ٚش١جِأبطٌٛف ٕٝؾِٕ ًغغِ ٞشزِ ٛز١عأ ٟف ٓ١رلاجٌا ٜشغِ ٍٝػ ً٠شزٔ 10-3 .
6
4.1
.
ُبسوزُفىا زُضحر
ٟئبٕص دٛعٚ ٟف ذ٠ذؾٌا ذ٠سٍٛو غِ ٓ١٠دبزٕث خمٍؾٌ ششبجِ ًػبفر ٍٝػ دبّزػلابث ْبعٚش١فٌا ش١ؼؾر ُز٠ ْاسٛفٚسذ١٘ ٟػبثسٚ ٓ١ِأ ً١ض٠ا (THF) [ 13 ] . (3.1) FeCl3 + 2C5H6 + 2R3N THF (C5H5)2Fe + 2R3N+HCl َٛ١ٍ١ضٌا ً١ٕ٠دبزٕث ٟمٍؽ َذخزغ٠ ْأ بؼ٠أ ٓىّ٠ ْبعٚش١فٌا ش١ؼؾزٌ ٟئاذزثا توشّو [ 14 ] : (4.1) TlC5H5 + Fe Cl2 (C5H5)2Fe + 2 TlCl (5.1) C5H6 + TlOH H2O TlC 5H5 + H2O ٓىّر بـــــّو Kealy ٚ Pauson بث ْبعٚش١فٌا ش١ؼؾر ِٓ َذخزــــع فشبىٌا Grignard ٟمٍؾٌ ٓ١٠دبزٕث [ 11 ] خطعاٛث خ١ٕمزٌا ٖز٘ ش٠ٛطر ُرٚ ، Pauson خٕع ٟف 1955 [ 15 ] . (6.1) 2C5H5MgBr + Fe Cl2 (C5H5)2Fe + MgBr2 + MgCl ششبجِ ًػبفر خطعاٛث ٖش١ؼؾر ٓىّ٠ .ْبعٚش١فٌا غ١ٕظزٌ خؽشزمٌّا ٜشخلأا قشطٌا ِٓ ذ٠ذؼٌا نبٕ٘ ذ٠ذؾٌا ْذؼِ غِ ٓ١٠دبزٕث ٟمٍؾٌ [ 16 ] ًػبفر ٚأ ، ت٠زٌّا ٟف َٛ٠دٛظٌا ً١ٕ٠دبزٕث ٟمٍؽ غِ ذ٠ذؾٌا ش٠سٍٛو نب١ِٔٛلأا [ 17 ] ٟئبٕص ْٛز١عأ ً١زعأ ذ٠ذؾٌا ذمؼِ غِ ً١ٕ٠دبزٕث ٟمٍؽ ًػبفر ِٓ ٖش١ؼؾر ٓىّ٠ هٌزوٚ ٓ٠ذ٠ش١جٌا [ 18 ] . ٌ ذم ُر ش٠ٛطر خم٠شؽ ش١ؼؾر ،ْبعٚش١فٌا دبجوشِٚ خٙثبشِ ٌٗ ِٓ ًجل Wilkinson . ٖز٘ٚ خم٠شطٌا َٛمر بعبعأ ٍٝػ عضٔ ْٛرٚشث ِٓ ٟمٍؽ هٌرٚ ٓ١٠دبزٕجٌا ءاشعبث حذغولأا ًػبفر خ١ػبعسلإا خطعاٛث َٛ٠دٛظٌا ٟف ٟمٍؽ ؼٍِ ٟطؼزٌ ْلا١غولأا دٛعٚ ذ٠ذؾٌا ش٠سٍٛو غِ ش١خلأا از٘ ًػبفز١ف ، َٛ٠دٛظٌا ً١ٕ٠دبزٕث (FeCl2) ْبعٚش١فٌا ظزٕ١ٌ ْاسٛفٚسذ١٘ ٟػبثس دٛعٚ ٟف [ 13 ] [ 19 ] . 2 + Na 2 -Na+ + H2 ُلاُسمأ 2C5H5- Na+ + FeCl2 THF (C5H5)2Fe + 2NaCl (7.1) (8.1)7
5.1
.
ُبسوزُفىا دلاػبفر ٌهأ
ٚأ حششبجِ قشطث ب٘ش١ؼؾر ٓىّ٠ خٌذجزغٌّا دبٕ١عٚش١فٌا ش١غ ٌا ش١ؼؾزٌا خٌبؽ ٟفف .حششبجّ خم٠شطٌبث ش١غ ٌا ششبجّ ح ، ْٛى٠ بِأ .خ١ٕ١عٚش١فٌا دبمزشٌّا فٍزخِ ش١ؼؾر ًعأ ِٓ قلاطٔلاا توشِ ٛ٘ ْبعٚش١فٌا عبٕططلاا خم٠شطٌبث ٌّا ششبج ح ث يذجزغٌّا ْبعٚش١فٌا شؼؾ١ف خٍػبفّ ً١ٕ٠دبزٕث ٟمٍؽ قشطث ذ٠ذؾٌا غِ يذجزغٌّا خط١غث خ٠ٛمٌا ذػاٛمٌا ْأ ش١ؽ . فشاٛو ًضِ Grignard َٛ٠دٛظٌا ٚأ َٛ١ض١ٌٍا فشاٛو ، ذ١ع دٚدشِ ٟطؼر يذجزغٌّا ً١ٕ٠دبزٕث ٟمٍؽ ِٓ بللاطٔا خ١ٕ١عٚش١فٌا دبمزشٌّا ٟف [ 20 ] [ 21 ] . ٍٝػ أشطر ٟزٌا دلاػبفزٌا ُ٘أ ِٓٚ :شـــوزٔ ْبعٚش١فٌا دلاػبفر هاذجزسلاا ذٍٙع ٚ ذ٠ذغٌا ءٞضغٌا ازٌٙ ءب١ّ١ىٌا ش٠ٛطر ٟف ْضٕجٌاٚ ْبعٚش١فٌا ٓ١ث خٙثبشزٌّا ضئبظخٌا ذّ٘بع طبزٔا ٟف بفزٌ ٓ١ز١ٌآ نبٕ٘ ،ْبعٚش١فٌا ٍٝػ ياذجزعلاا دلاػبفر ِٓ خؼعاٚ ٚ خػٕٛزِ خػّٛغِ ياذجزعلاا ًػ ً١ٕ٠دبزٕث خمٍؽ ٍٝػ [ 22 ] :بّ٘ٚ .أ خُىِا ًىولأا لأا ،ٓ١زٍؽشِ ّٓؼزر ذ٠ذؽ خطثاشٌٍ غ٠شع هف بٙ١ف ُز٠ٚ خؼ٠شع ٌٝٚ – ً١فٚشزىٌلإا خطعاٛث ْٛثشو E ( خ١ٔبضٌا خعسذٌا ِٓ ياذجزعا ًػبفر سذؾ٠ ش١ؾث SE2 بٙ١ف سدبغ٠ ،خئ١طث ْٛىر ٟزٌاٚ خ١ٔبضٌا خٍؽشٌّا ٟفٚ .) ( خٍ١ىشزٌا ةلامٔا غِ ْٛرٚشجٌا S ٌٝا R .)ظىؼٌا ٚأ Fe E+ +خــؼَزس
Fe + H Eخئـــُطث
Fe + + E H ( ونشىا 6.1 :) ٟعسبخٌا ْٛرٚشجٌا حسدبغِٚ ْٛثشو ذ٠ذؽ خطثاشٌ غ٠شع هف .8 .ة خُىِا خُّبثىا ً١فٚشزىٌلاا ٍٝػ َٛغ٘ سذؾ٠ خ١ٌ٢ا ٖز٘ ٟف E ًػبفر خ١ٌآث ٍٟخاذٌا ْٛرٚشجٌٍ خؼ٠شع حسدبغِ ُص SE2 ٟزٌا .خٍ١ىشزٌا ةلامٔا بٙ١ف سذؾ٠ (ونشىا 7.1 :) .ٟعسبخٌا ً١فٚشزىٌلاٌ غ٠شغٌا َٛغٌٙا
6.1
.
ث
هربقزشٍو ُبسوزُفىا دبٍاذخزسا ضؼ
شجزؼ٠ ِٓ ذ٠ذؼٌا َبّز٘ا توشٌّا از٘ ةزع ش١ؽ ،خ١ٔذؼٌّا خ٠ٛؼؼٌا دبجوشٌّا ُ٘أ ذؽأ ْبعٚش١فٌا سٛؾجٌا ًطاٛر ٌٝا ٜدأ بِ از٘ٚ ،خ١ٌبضِ ضئبظخ ِٓ حذ٠شفٌا ٗز١ٕث ٗىٍّر بٌّ ٓ١١ئب١ّ١ىٌاٚ ٓ١ضؽبجٌا ٌبف ،ٝزش دلابغِ ٟف ٗربم١جطر ػبغٔ هٌر ٍٝػ ُ٘ضفؽ بِٚ ٗربمزشِٚ ْبعٚش١فٌا يٛؽ دبعاسذٌاٚ ٌٗ ْبعٚش١ف :ٍٟ٠ بّ١ف بٙؼؼث ضخٍٔ ،ٗفبشزوا ُر ْأ زِٕ دبِاذخزعا حذػ ًضِ ًوآزٌٍ دبطجضّو ٗربمزشِٚ ْبعٚش١فٌا ًّؼزغ٠ 2-benzimidazolylthioacetylferrocene [ 23 ] . (ونشىا 8.1 :) توشِ خ١ٕث .ًوآزٌٍ ؾجضِ ٟٕ١عٚش١ف NH N S O Fe Fe + E+خئـــُطث
Fe + H Eخؼـــَزس
Fe + + E H9 دبمزشٌّ ْأ خمثبع خ١ضؾثٚ خ١ٍّػ دبعاسد تغؽ ذجص ش١ؽ ،خ١جطٌا دبم١جطزٌا ٟف ْبعٚش١فٌا َذخزعأ ِٗاذخزعا ُر بّو .ب٠سلاٌّا ٚ ْبؽشغٌا ًضِ حدذؼزِ عاشِأ ذػ خ١ؾٌا َبغعلأا ٟف خ١ٍػبف ْبعٚش١فٌا ٠ٛ١ؾٌا دادبؼٌّا ِٓ خٍغٍع غ١ٕظر ُر ش١ؽ ٞٛ١ؽ دبؼِ ًىش ٍٝػ ًضِ ْبعٚش١فٌبث خمفاشزِ خ ( ٓ١ٍ١غٕث ً١ٕ١عٚش١ف Ferrocenyl-penicillin ) [ 23 ] . (ونشىا 9.1 :) ٞٛ١ؾٌا دبؼٌّا خ١ٕث ٓ١ٍ١غٕث ً١ٕ١عٚش١ف . داششؾٌٍ ذ١جّو ًّؼزغر ْبعٚش١فٌا دبمزشِ غؼث [ 24 ] . حدسبش يبّؼزعا ُز٠ ش١ؽ ،ٞشىغٌا ءاذٌا خجلاشٌّ هٌرٚ َذٌا ٟف صٛى١ٍغٌا خغٌبؼِ ٟف ْبعٚش١فٌا ًّؼزغ٠ حدسبش ٚ َٛ١ٔٚش١فٌا 1 -1 سذم٠ ٖسٚذث ٞزٌا صاذ١غوأ صٛى١ٍغ ُ٠ضٔا غ١ٕظر ٟف َٛ١ٕعٚش١فٌا ً١ض١ِ ٟئبٕص .َذٌا ٟف صٛى١ٍغٌا خجغٔ خ١ئٛؼٌا خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا ةبطللأٌ خم١لشٌا دبمجطٌا خ٠بّؽ ٟف ْبعٚش١فٌا دبمزشِ غؼث ًّؼزغر [ 25 ] . شجزؼٌّا ٖسٚذٌ قاشزؽلاا عاٛٔا فٍزخِ ٟف فبؼر حدبّو ًّؼزغ٠ ْبعٚش١فٌا ٟف خجلاشِٚ ْبخذٌا غ١فخر سٍٛزٌا [ 26 ] .
7.1
.
ُفُم
خُُْسوزُفىا داذـــٍُلأا زُضحر خ
ذ١ِلأا ش١ؼؾر ٟف خمثبغٌا دبعاسذٌا تغؽ ا ٟف بٙ١ف سذؾر ٟزٌا دلاػبفزٌا طزّٕر خ١ٕ١عٚش١فٌا د ٟػبثشٌا ؼٌٍّا ِٓ بللاطٔا ْٛىرٚ ٓ١ز١عبعأ ٓ١زٍؽشِ ( 3 ) ٌّا شجزؼ٠ ٞزٌا ًو ش١ؼؾر خ٠اذث ٟف ٟئاذزثلاا توش خ١ٕ١عٚش١فٌا داذ١ِلأا ش١ؼؾر ًؽاشِ ؼػٛٔٚ ،خ١ٕ١عٚش١فٌا دبمزشٌّا [ 3 ] :ٟر٢ا ًىشٌا ٟف Fe H N O N O S O O Na10 Fe N+(CH3)3 I -100-110 C° H2N Fe N H
ءبٌّا
( 5 ) ( 4 ) ( 3 ) (ونشىا 10.1 :) .خ١ٕ١عٚش١فٌا داذ١ِلأا شــ١ؼؾر ًؽاشِ 1.7.1 . زُضحر :ًــىولأا خيحزَىا N ُِيُّأ وُثٍ وُُْسوزُف از٘ ْٛى٠ٚ ،شطمٌّا ءبٌّا دٛعٚ غِ حدب٠ضث ٖض١وشر ْٛى٠ ٞزٌا ٓ١ٍ١ٔلأبث ٟػبثشٌا ؼٌٍّا خغٌبؼِ بٙ١ف ُز٠ ٓ١ث بِ حساشؽ خعسد ٟف ًػبفزٌا 100 -110 زٕ١ٌ ٓخبع ٟئبِ َبّؽ ٟف ٗؼػٛث هٌرٚ خ٠ٛئِ خعسد ـــ ظ توشٌّا N -ٓ١ٍ١ٔأ ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف ( 4 ) ٖبٔدأ ًىشٌا ٟف خؾػِٛ ٟ٘ بّو ًػبفزٌا خ١ٌآ ْٛىرٚ ، [ 3 ] : ( 4 ) ( 3 ) (ونشىا 11.1 :) ش١ؼؾزٌ ًػبفزٌا خ١ٌآ ش١ؼؾر N -ٓ١ٍ١ٔأ ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف . Fe N+(CH3)3 I -ِـــُيُّأ Fe N H خــــيُسلأا Fe N O R a : R = CH3 b : R = C2H5 c : R = Ph11 2.7.1 . خيُسلأا دلاػبفر :خُّبثىا خيحزَىا شب١ؾث خ١ٕ١بعٚش١فٌا داذب١ِلأا ٟب٘ٚ بٙزبعاسد داشبٌّا دببجوشٌّا ٝبٍػ يٛبظؾٌا بٙ١ف ُز٠ خٍؽشٌّا ٖز٘ ٟف تبوشٌّا ببٙ١ف ظزٕ٠ N ًب١ٕ١ف N ٓ١بِأ ًب١ضِ ً١ٕ١بعٚش١ف ً١ز١بعأ (5a) ٚ N ًب١ٕ١ف N ً١ٕ١بعٚش١ف ًب٠ٛٔبض٠ا ١بِأ ً١ضِ ٓ (5b) ٓ١بِلأ خٍ١بعلأا ًبػبفر كب٠شؽ هبٌرٚ ٌٟاٛبزٌا ٝبٍػ N -ٓ١بٍ١ٔأ ًب١ضِ ً١ٕ١بعٚش١ف (4) دٛبعٚ غبِ ًبػبفزٌا ازبٌٙ ت٠زّو ٓ٠ٌٛٛزٌا يبّؼزعا ٚ ٟئبِلاٌا ه٠ٛٔبثٚشجٌا غّؽٚ ٟئبِلاٌا ه١زعلأا غّؽ [ 3 ] ٗبظخٍٔٚ ، بّ١ف :ٍٟ٠ ( 5 ) ( 4 ) (ونشىا 12.1 :) ٍٝػ يٛظؾٌٍ خٍ١علأا ًػبفر N ً١ٕ١ف N -ٓ١ِأ ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف ً١ز١عأ ٚ N لينيف N -.نيمأ ليثم لينيسوريف ليوناثيا توشٌّا ٓػ بِأ N ً١ٕ١ف N -ٓ١ٍ١ٔأ ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف ً٠ٚضٕث (5c) يٛظؾٌا ُز٠ بؼ٠أ ٛٙف ًػبفزث ٗ١ٍػ خٍ١علأا ٓ١ِلأ N -ٓ١ٍ١ٔأ ً١ضِ ً١ٕ١عٚش١ف ً٠ٚضٕجٌا ش٠سٍٛو غِ بِ ػاٚشزر حساشؽ خعسد ذٕػ ٓ١ث 40 -70 خ٠ٛئِ خعسد [ 3 ] . Fe N H C O C R R O O َِىىىزىا ( C° 70-40 ) Fe N O R a : R = CH3 b : R = C2H5
12 (5c) ( 4 ) (ونشىا 13.1 :) توشِ ٍٝػ يٛظؾٌٍ خٍ١علأا ًػبفر N لينيف N -.نيلينأ ليثم لينيسوريف ليوزنب 1 وَوشْجىا زَرىيم -) Fe N H َِىىىزىا ( C° 70-40 ) Fe N O 2 -) َِذَزُث
13
2
هىح خَزظّ خسارد .
خُئبَُُموزهنىا دبُْقزىا
1.2
.
خٍذقٍ
ؼّغر ٚ دبٔٚشزىٌلاا يبمزٔا ًّشر ٟزٌا دلاػبفزٌا خعاسذٌ حذ١ع خم٠شؽ ٟ٘ خ١ئبثشٙىٌا ءب١ّ١ىٌا غعشِ ٚأ ذغوئِ ًِبػ خفبػا ْٚد خؼعشِ ٚأ حذغوئِ شطبٕػ ٍٝػ يٛظؾٌبث [ 27 ] قشطٌا شجزؼرٚ . را ،بػٛ١ش خ١ٍ١ٍؾزٌا قشطٌا شضوأ ِٓ خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا ٟزٌا خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا دبعب١مٌا ٍٝػ قشطٌا ٖز٘ ذّزؼر مر ٟئب١ّ١وٚشٙىٌا ً١ٍؾزٌا ٟف خِذخزغٌّا دب١ٕمزٌا ٓ١ث ِٓٚ ،ذٙغٌا ٚ خِٚبمٌّاٚ سب١زٌا ًّشر خ١ٕ بطٌٛفٌا داشٌّا شطبٕؼٌٍ عبعسلاا ٚأ حذغولأا ًػبفر ِٓ ظربٌٕا سب١زٌا كفذر طب١ل ٍٝػ ذّزؼر ٟزٌا ٞشزِٚش١جِأ حذعاٛزٌّا بٍٙ١ٍؾر .ٓ١١ػٛٔ ٓ١٠شغِ ٓ١ث ش١غزِ ّْٛو قشف ش١صؤر ذؾر يٍٛؾٌّا ٟف ٌا ِٓ ش١جو دذػ خ١ّو طب١لٚ خفشؼّث خ١ٕمزٌا ٖز٘ ؼّغر شطبٕؼ دببجوشِ ،خجٌبع دساٛش، خجعِٛ دساٛش ( هبببٍزٌ خببب١ئب١ّ١ىٌا دلاػببببفزٌا نٍٛبببع خبببعاسد ببببؼ٠أٚ ،)خ٠ٛبببؼػ شبببطبٕؼٌا [ 28 ] . ًبببٍؾٌّ خ١بببعبعلأا داذبببؽٌٛاٚ ٍخ ٟ٘ ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا حسٛبّغِٚ خب١ئبثشٙو حساذبث خٌٛبطِٛ خبفٍزخِ ٞسببغِ سلاص ٞٛؾر خ١ئب١ّ١وٚشٙو خ١ ،ٍٗ١ٍؾرٚ ٗزعاسد داشٌّا يٍٛؾٌّا ٟف :ٞسبغٌّا ٖز٘ ًضّزرٚ :وَؼىا يزسٍ ٓػ حسبجػ ٛ٘ٚ ،عبعسلااٚ حذغولأا دلاػبفر ٗؾطع ٍٝػ ُزر ٞزٌا ٜشغٌّا ٛ٘ ب٘شطل ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ِٓ خٔاٛطعا 3 ِٓ خٔاٛطعا ٚأ ٍُِ ب٘شطل ٓ١رلاث 2 .ٍُِ :ذػبسَىا يزسٍ .خ١ئبثشٙىٌا حساذٌا قلاغا ٟف ٖسٚد ٓــّى٠ ،ٓ١رلاث هٍع ِٓ ْٛىزِ ٛ٘ٚ
:ٍؼجزَىا يزسٍ غجشٌّا يبٌِٛبىٌا دٚشزىٌا ٓػ حسبجػ ٛ٘ٚ (ECS) . ٓ١زّ١ل ٓ١ث سٛظؾٌّا ّْٛىٌٍ ٟطخ ؼغِ ِٓ ظربٌٕا سب١زٌا ً١غغر ٛ٘ ب٘أذجِ ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا ٓ١ز٠ذؽ Emin ٚ Esup [ 28 ] . يلاخ ِٓ خ١ج٠شغزٌا خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا دلاػبفزٌٍ خ١عبعلأا ضئبظخٌا خفشؼِ ُز٠ٚ ٍٝػ شجؼ٠ ٕٝؾِٕ ،ٜشغٌّا ذٙعٚ سب١زٌا ٓ١ث خللاؼٌا ٛ٘ شجزؼ٠ٚ َاشغٚش١جِابطٌٛفٌبث ّٝغ٠ ٕٝؾٌّٕا از٘ ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا ٟف ٗ١ٍػ يٛظؾٌا تغ٠ ٞزٌا ٟعبعلأا فذٌٙا [ 29 ] . بطٌٛفٌا خ١ٕمر ْا ِ ٓ١زفٍزخِ ٓ١زم٠شؽ بِٕٙ طسذٕر ٞشزِٚش١جِأ خم٠شؽ بّ٘ٚ أذجٌّا ش١ؽ ٓ بطٌٛفٌا ا خم٠شؽ ٚ ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأ بطٌٛفٌ ٟى١ِبٕ٠دٚسذ١ٌٙا ٞشزِٚش١جِأ .14
2.2
.
بطىىفىا دبُْقر خسارد
ٌززٍوزُجٍأ
1.2.2 بطىىفىا خقَزط . ٍقيحىا ٌززٍوزُجٍأ بطٌٛفٌا قشطٌا ِٓ حذؽاٚ ٟ٘ ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأ ذٙغٌا قشف كجط٠ بٙ١فٚ ،ٟئب١ّ١وٚشٙىٌا ً١ٍؾزٌا .ذػبغٌّا ٜشغٌّاٚ ًّؼٌا ٜشغِ ٓ١ث سب١زٌا طبم٠ٚ ٟؼعشٌّا ٜشغٌٍّ خجغٌٕبث ًّؼٌا ٜشغِ ٍٝػ ش١غزٌّا :ٌٟبزٌا ًىشٌا ٟف ؼػِٛ ٛ٘ بّو ِٓضٌٍ خجغٌٕبث ب١طخ ّْٛىٌا ش١غز٠ بٙ١فٚ ( ونشىا 1.2 :) .ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا ٟف ِٓضٌا خٌلاذث ّْٛىٌا سٛطر ازوٚ ،عبعسلإا ٚأ حذغولأا ًػبفر بٙ١ف ضغٕ٠ ٟزٌا ؽٚششٌا ذ٠ذؾزث صٛظخٌا ٍٝػ ؼّغر خم٠شطٌا ٖز٘ حذغوأ( خٍّع خ١عٛىػ خعسد ش٠ذمر – بِذٕػ خطبخ ٜشغٌّا ذٕػ ًػبفزٌا خ١ٌآ ذ٠ذؾزث بٔب١ؽأ ؼّغر بّو )عبعسا ١و دلاػبفر نشزشر خ١ئب١ّ١وٚشٙىٌا دلاػبفزٌٍ خػشغٌا ذثاٛص ذ٠ذؾر هٌزوٚ ،دبٔٚشزىٌلاا ًمٔ ٟف خ١ئب١ّ .خؼ٠شغٌا قشف ٖبغربث لاضِ ؼغٌّا ءاشعا ذؼجف ،خ١مٍؽ حسٛظث خم٠شطٌا ٖز٘ ٟف خ٠ذؼظٌّا دبّٔٛىٌا قشف ؼغِ ُز٠ ؼغِ ءاشعلإ ّْٛىٌا قشف داش١غر ٖبغرا ظىؼ٠ حذغوأ ًػبفر صبغٔا ٚ ،خ٠ذؼظٌّا دبّٔٛىٌا قشف ٖبغرا ٟف خ١طجٌّٙا دبّٔٛىٌا [ 30 ] . حشغٌٙا ،سبشزٔلإا حش٘بظ :ش٘اٛظ سلاضث ُزر ذػبغٌّا ذ١ٌٚشٙىٌا ٟف ٟئب١ّ١ىٌا توشٌّا خوشؽ ْا خٌبؼفٌا داٌّٛا ًمٔ ٓػ حذ١ؽٌٛا خٌٚئغٌّا ٟ٘ سبشزٔلاا حش٘بظ ْأ ش١ؽ ،ٞساشؾٌا ًّؾٌا حش٘بظ ٚ خ١ٔٛ٠لأا خ١ئب١ّ١ىٌا شطبٕؼٌا خوشؽ ْٛىر بٙ١فٚ ٚأ نلاٙزعلا اشظٔ ض١وشزٌا ٟف طسذر بٕٙػ ُغٕ٠ٚ خ١ؼ١جؽ ٚأ خ١ئاٛشػ ًلأ ٜشغٌّا ِٓ ت٠شمٌا يٍٛؾٌّا ِٓ ءضع ؼجظ٠ هٌزثٚ ٜشغٌٍّ حسٚبغٌّا كؽبٌّٕا ٟف خ١ئب١ّ١و عاٛٔأ طبزٔا ل ٖذٌٛر ٞزٌا ٟئبثشٙىٌا يبغٌّا ِٓ خغربٌٕا خوشؾٌا ٟٙف خ١ٔٛ٠لأا حشغٌٙا بِأ .ٕٗػ ذ١ؼجٌا ءضغٌا ِٓ ض١وشر ٜٛ15 ،ٌٗ حدبؼِ خٕؾش بٙ٠ذٌ حدسبش ٞأ ٚ ٜشغٌّا ٓ١ث ةربغزٌا خفبػلإبث ٜٛل تجغث حش٘بظٌا ٖز٘ ظزٕر ذل هٌر ٌٝا ٜشغٌّا ؼطع ٍٝػ خٕؾشٌا ظفٔ ًّؾر ٟزٌا دساٛشٌا ٓ١ث شفبٕزٌا [ 31 ] خوشؽ ٗٔأ ٍٝػ ٞساشؾٌا ًّؾٌا فشؼٔٚ ، دٛعٚ ٚأ ) ساٚذٌا ٜشغٌّا ،يٍٛؾٌّا ه٠شؾر ( خــــــــــ١ى١ٔبى١ِ حٛل دٛعٚ ٓػ خّعبٌٕا يٍٛؾٌّا ٟف دبئ٠ضغٌا حساشؾٌا خعسد ٟف طسذر ذػبغٌّا ذ١ٌٚشٙىٌا ٟف خفبضىٌا ٚأ [ 32 ] . ٕٝؾٌّٕا ْا I = f (E) بطٌٛفٌبث ٝػذ٠ ٗ١ٍػ ًظؾٌّا ٗٔأ ٗظئبظخ ِٓ )َاشغِٛبطٌٛف( َاشغٚش١جِأ ؼػِٛ ٛ٘ بّو خ١ج٠شغر ش٠دبمّث بٕٙػ شجؼ٠ داءٛزٌٕا ٖز٘ ،ٞذؼظٌّا سب١زٌٍ ءٛزٔ ٚ ٟطجٌّٙا سب١زٌٍ ءٛزٕث ض١ّز٠ ًىشٌا ٟف ( 2 . 2 ) : ( ونشىا 2 . 2 :) ا أبطٌٛفٌا ٕٝؾٌّٕ خ١عبعلأا ش٠دبمٌّ .ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِ Ipc دائزٌٕا داسب١ر : .ت١رشزٌا ٍٝػ خ١طجٌّٙاٚ خ٠ذؼظٌّا Epc ، Epa .ت١رشزٌا ٍٝػ خ١طجٌّٙاٚ خ٠ذؼظٌّا دائزٌٕا دبّٔٛو : Epc/2 ، Epa/2 .ت١رشزٌا ٍٝػ خ١طجٌّٙاٚ خ٠ذؼظٌّا دائزٌٕا فظٔ دبّٔٛو : Ep ∆ ٓ١ث دبّٔٛىٌا ٟف ش١غزٌا : Epa ٚ Epc .
16 1.1.2.2 . ظّلأا فيزخَى حشََُىا صئبصخىا بطىىفىا ٍف خَ ٍقيحىا ٌززٍوزُجٍأ ٟٔٚشزىٌلاا يبمزٔلاا عٛٔ تغؽ ا ض١ّٔ ٟئب١ّ١وٚشٙىٌا ًػبفزٌا ٟف يٛؾزٌا ًّع خّظٔأ ِٓ ْبٕص : )طٛىػ َبظٔ( غ٠شغٌا ٟٕؾشٌا يٛؾزٌا )طٛىػ ش١غ َبظٔ( ءٟطجٌا ٟٕؾشٌا يٛؾزٌا .)غ٠شع فظٔ( طٛىػ فظٔ َبظٕث ٝػذر خ١طعٚ خٌبؽ نبٕ٘ ْأ ؼػاٌٛا ِٓٚ ا غَزسىا ٍْحشىا هىحزى )صىنػ ًبظّ( ٖبغرلاا ٟف بٙػبعسا ُز٠ بثب٘ر ؼغٌّا يلاخ حذغولأا بٌٙ ذصذؽ ٟزٌا خ١ئب١ّ١ىٌا عاٛٔلأا خٌبؾٌا ٖز٘ ٟف ٟغىؼٌا [ 27 ] ؼغٌّا خػشع ٓػ ًمزغِ دائزٌٕا ُّل دبّٔٛو ٓ١ث قشفٌا ْٛى٠ ٚ ، [ 33 ] غ٠شع َبظٔ ْٛى٠ هٌزثٚ ، :ٟ٘ َبظٌٕا ازٌٙ حض١ٌّّا ُ١مٌا ُ٘أٚ ،طٛىػٚ ٟف قشفٌا حساشؽ خعسد ذٕػ عبعسلااٚ حذغولأا دائزٔ ٓ١ث ذٙغٌا 25 خللاؼٌبث ٝطؼر خ٠ٛئِ خعسد :خ١ٌبزٌا ∆Ep = Epa – Epc = :ٟ٘ ٟطجٌّٙا سب١زٌا حذشٚ ٞذؼظٌّا سب١زٌا حذش ٓ١ث خجغٌٕا | | = 1 :ٍٟ٠ بّو خٌبؾٌا ٖزٌٙ َاشغِٛبطٌٛفٌا ً١ضّر ُز٠ٚ ( ونشىا 3.2 :) بطٌٛفٌا ٕٝؾِٕ )طٛىػ( غ٠شع َبظٌٕ ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأ .
17 ا )صىنػ ًبظّ( ءٍطجىا ٍْحشىا هىحزى خّ١ل بٙ١ف ْٛىر ∆Ep ( حش١جو ∆Ep > 0,059/n حذغوأ ٗ١ف ُز٠ بؼ٠أ ٛ٘ٚ ؼغٌّا خػشع ش١غزث ش١غزرٚ ) ًىشٌا ٟف ؼػِٛ ٛ٘ بّو ءٟطثٚ طٛىػ َبظٔ ٍٝػ هٌزث ًظؾزٌٕ خ١ئب١ّ١ىٌا شطبٕؼٌا عبعساٚ ( 4.2 ) : ( ونشىا 4.2 :) ٚش١جِأبطٌٛفٌا ٕٝؾِٕ ءٟطث َبظٌٕ ٟمٍؾٌا ٞشزِ . 2.2.2 بطىىف خقَزط . ٍنٍُبَْدورذُهىا ٌززٍوزُجٍأ ،يصبػ ت١ؼل خ٠بٙٔ ٟف خزجضِ )ٟعبعص ْٛثشو ٚأ ٓ١رلاث( خ١ٔذؼِ خٔاٛطعا ِٓ ساٚذٌا ٜشغٌّا ْٛىز٠ سب١زٌا حذش طب١مٌ خ١ئبثشٙو حساذث يٛطِٛ ٜشغٌّا از٘ ْٛى٠ خعاسد داشٌّا يبغٌّا ٍٝػ ٌٗ ؼغِ ءاشعاٚ .ٗ١ف دبجوشٌّا خ٠ٚاص خػشغث ْاسٚذٌبث ٌٗ ؼّغ٠ ٟعسبخ ٟئبثشٙو نشؾّث ًظزِ ساٚذٌا ٜشغٌّا = 2π f ω ش١ؽ ، f ٌٟٛؽ سٛؾِ يٛؽ خزثبص خػشغث ْٛى٠ ٗٔاسٚدٚ خ١ٔبضٌا ٟف داسٚذٌا دذػ ًضّ٠ [ 34 ] ًىشٌا ( 5.2 ) : ( ونشىا 5.2 :) .ساٚذٌا ٜشغٌّا ت١وشزٌ ٟؾ١ػٛر ؾطخِ
18 هٌزو ؼّغ٠ٚ ٜشغٌّا ؼطع ٜٛزغِ ٍٝػ خ١ئب١ّ١ىٌا عاٛٔلأٌ شّزغِ ذ٠ذغزث ؼّغ٠ ٜشغٌّا ْاسٚد .خػشع شضوؤث ب٘سبشزٔاٚ حدبٌّا يبمزٔبث يبّ٘اٚ خؼفرشٌّا ْاسٚذٌا دبػشع ،خٔاٛطعلاا شطل( خّئلاِ خ١ى١ِبٕ٠دٚسذ١٘ٚ خ١عذٕ٘ ؽٚشش سب١زخا زٌّا ًِاٛؼٌا ؾمف سذؾر سبشزٔلاا حش٘بظ سبجزػاٚ ؼطغٌبث خمٍؼ ب١ئبثشٙو خٌبؼفٌا داٌٍّٛ ٛؾٔ يٍٛؾٌّا ِٓ ْٛىرٚ يٍٛؾٌّا ًخاد ٓ١فٍزخِ ٓ١ٍمؽ ًىشر ٍٝػ شؾ٠ ٜشغٌّا ْاسٚد ساشّزعاٚ )ٜشغٌّا ؼطع [ 35 ] ٓ١جِ ٛ٘ بّو ًىشٌا ٟف ( 6.2 ) : ( ونشىا 6.2 :) .ساٚذٌا ٜشغٌّا ٍٝػ ض١وشزٌٍ َبؼٌا شٙظٌّا :ْأ ش١ؽ خفبغٌّا ٝزؽ حساشؾٌا ظبفؾٔا ٗ١ف ُز٠ :يٚلأا δ عاٛٔلأا ًو ض١وشرٚ ،ٜشغٌّا ِٓ )سبشزٔلاا خمجؽ( .يٍٛؾٌّا ٟف ب٘ض١وشزٌ ٞٚبغِٚ ٚبغزِ خ١ئب١ّ١ىٌا .ؾمف سبشزٔلابث حدبٌّا يبمزٔا ٗ١ف ُز٠ٚ ،ٜشغٌّبث كٍؼز٠ :ٟٔبضٌا بٙثبغؽ ٓىّ٠ سبشزٔلاا خمجؽ هّع ٜشغٌّا ْاسٚد خػشغٌ ٟؼ١ثشزٌا سزغٌا ةٍٛمِ غِ ب٠دشؽ تعبٕزر ش١ؾث ω (tours/s) بٙرسبجػٚ ، ش١ف١ٌ خللاؼث ٝطؼر (Levich) [ 36 ] :ٟر٢بو 1/2 ω .γ1/2 . δ = 0,645. (1.2) ٜشغٌّا ْاسٚد خػشع ٍٝػ ذّزؼر هّغٌا از٘ خّ١ل ɷ (tours/s) ذػبغٌّا ذ١ٌٚشٙىٌٍ خ١وشؾٌا خعٚضٌٍا ٚ γ (g.cm2.s-1) ــث ٕٗػ شجؼ٠ ٞزٌا سبشزٔلاا ًِبؼِ ٍٝػ ذّزؼر هٌر ٌٝا خفبػلابث ، Dox ٗرذؽٚ (cm2.s-1) .
19 ًىشٌا ٟف خؾػِٛ ٗ١ٍػ ًظؾزٌّا ساٚذٌا ٜشغٌٍّ ّْٛىٌا خٌلاذث سب١زٌا حذش ٕٝؾِٕ ( 7.2 ) حسبجػ ْأ ش١ؽ خفشؼِ سب١زٌا حذش [ 37 ] :ٌٟبزٌبو 6 / 1 -. 2 / 1 (2.2) Ilim = 0,62.n.F.C.D2/3. Ilim .سبشزٔلاٌ ٞذؾٌا سب١زٌا حذش : n دذػ : .خٌدبجزٌّا دبٔٚشزىٌلاا D ( سبشزٔلاا ًِبؼِ : cm2/s .) F .ٞاداسبف ذثبص : C ( ض١وشزٌا : mol/cm3 .) ٜشغٌٍّ خ٠ٚاضٌا خػشغٌا : rad/s) .) ( خ١وشؾٌا خعٚضٌٍا : cm2/s .) ا ( ونشى 7.2 :) .غ٠شع َبظٔ خٌبؽ ٟف ساٚذٌا ٜشغٌٍّ ّْٛىٌا خٌلاذث سب١زٌا ٕٝؾِٕ
20
3.2
.
ًاذخزسا دلابجٍ
ٌززٍوزُجٍأبطىىفىا دبُْقر
يبغِ ٟف خطبخٚ ٍّٟؼٌا شؾجٌا دلابغِ فٍزخِ ٟف دبِاذخزعلاا حدذؼزِ خ٠شزِٚش١جِأبطٌٛفٌا دب١ٕمزٌا بٙرلاػبفرٚ خ١ئبثشٙىٌا ءب١ّ١ىٌا ٚ بٙربِاذخزعا ٓ١ث ِٓ [ 38 [ ] 39 ] : خغ١زٔ ْٛى٠ ًوآزٌا( أذظٌٍ خِٚبمٌّا داٌّٛا ٓػ شؾجٌا دلاػبفزٌا ِٓ خغٍغٌ ٚ خ١ئبثشٙىٌا )خ١ئب١ّ١ىٌا طبزٔا ا .خلبطٌا ِٓ حش١جو دب١ّو ٓ٠ضخر بٕٙىّ٠ ٟزٌا دب٠سبطجٌا ِٓ حذ٠ذع عاٛٔ ٌّا سبص٢ ّٟىٌا ً١ٍؾزٌا اٚ حذغوأ ِٓ ت٘زٌا ًضِ ْدبؼ عبعس خ١ئب١ّ١ىٌا داٌّٛا ٖز٘ . ٠ذمر ٟف اشخئِ ذِذخزعا حش١خلأا ٖز٘ ٗىٍّر بٌّ هٌرٚ ،حذغولأٌ حدبؼٌّا داٌّٛا خ١ٌبؼف ش خ١ّ٘أ ِٓ .ب٘سٚد خفشؼِٚ بٙث ف٠شؼزٌٍ قشطزٔ هٌر ءٛػ ٍٝػٚ ،ٞٛ١ؾٌا يبغٌّا ٟف خغٌبث 1.3.2 . حذسملأى حدبضَىا خُىبؼفىا زَذقر حذغولأا خ١ٍّػ ف١لٛر ٚأ شؾٌا سزغٌا ؾ١جضر ٟف توشٌّا ٚأ ضٍخزغٌّا حسذمٌ طب١ل ٓػ حسبجػ ٟ٘ٚ [ 40 ] ، داٛبٌّا ٓبِ خب١ٍىٌا حذبغولأا دادببؼِ حسذبل طبب١مٌ خب١ٍ١ٍؾزٌا قشبطٌا ٓبِ ذب٠ذؼٌا حشب١خلأا خٔٚ٢ا ٟف ذؼػٚ ذلٚ ب٘ش١غٚ دبثٚششٌّاٚ خ١ئازغٌا ، خفذٙزبغٌّا دببئ٠ضغٌا ٚ سٚزغٌا عاٛٔا فٍزخِ ذ١ٌٛر خ١ٌآ ٟف فٍزخر قشطٌا ٖز٘ خعٚسذٌّا دبغزٌّٕا طب١ل بٙث ُز٠ ٟزٌا قشطٌا ٟ٘ٚ [ 41 ] ، [ 42 ] ، [ 43 ] ، [ 44 ] . ٓبببببِ ،بببببب١فاشغٛربِٚشىٌا خببببب١ٕمر ،ٟبببببف١طٌا ًببببب١ٍؾزٌا خببببب١ٕمر خببببب١ٍ١ٍؾزٌا قشبببببطٌا ٖزببببب٘ ٓ١بببببث خبببببم٠شؽ ٚ ،خ٠شزِٚش١ــــجِأبطٌٛفٌا ش١ؽ شبؽبجٌا فشبؽ ٓبِ حذبغولأٌ حدبؼٌّا داٌّٛا خ١ٌبؼف ش٠ذــمزٌ حش١خلأا ٖز٘ ذؽشزلأ Korotkova [ 45 [ ] 46 ] بب٘ض١ّزٌ خب١ٍ١ٍؾزٌا قشبطٌا ٓبغؽأٚ تبغٔأ ِٓ شجزؼر ٟ٘ٚ ًبّؼٌا ٟبف خ١لاذبظٌّاٚ خبلذٌبث ٚ بٙف١ٌبىر عبفخٔاٚ خ١ٌبؼٌا خ١عبغؾٌا ازوٚ خعاسذٌا ٖز٘ ٟف َاذخزبعا ُبر ذل خب١مٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأببطٌٛفٌا خب١ٕمر .غعاٚ قبطٔ ٍٝػ بِاذخزعا شضولأا ٟ٘ٚ 1.1.3.2 زث حذسملأى حدبضَىا داىَىا خُىبؼف زَذقر . خُقيحىا خَززٍوزُجٍأبطىىفىا خُْق خعاسذٌ خظزخِ خ١ٕمر ٟ٘ٚ ،ٟئب١ّ١وٚشٙىٌا طب١مٌا قشؽ ِٓ خم٠شؽ ٟ٘ خ١مٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا خ١ٍىٌا حسذمٌا ُ١١مر ٟف ذِذخزعا ذلٚ ، ًّؼٌا تطل ذٕػ ًطبؾٌا ًػبفزٌا خ١غىػ خعاسذٌٚ ب١ف١و خٍٍؾٌّا حدبٌّا حذغولأا دادبؼٌّ [ 47 ] . ٚر ٞشزِٚش١جِأبطٌٛفٌا ً١ٍؾر ْا ذمزٌ خ١ٌبػ خ١عبغؽ ٠ حذغولأٌ حدبؼٌّا داٌّٛا خ١ٌبؼف ش [ 47 ] ٟف ذّزؼ٠ٚ ٟعبعضٌا ْٛثشىٌا ًّػ تطل ٍٝػ هٌر .21 ،خٍِبخٌا ةبطللأا ٍٝػ خٌٛٙغث ذغوؤزٌا ٌٝا ً١ّر خؼعشِ ًِاٛػ بٙٔأ ٟف ّٓىر حذغولأا دادبؼِ خ١ٍػبف ٚ ٟئب١ّ١وٚشٙىٌا نٍٛغٌا ٓ١ث خِّٙ خللاػ طبزٕزعا ِٓ ذٕىِ خ١ئب١ّ١وٚشٙو دبعاسد ًؾِ ْٛىر بٍٙؼع بِ از٘ خ١ػبعسلإا حسذمٌا [ 48 ] . ٛفٌا ٕٝؾٌّٕا ِٓ بٙطلاخزعا ٓىّ٠ ٟزٌا دبٍِٛؼٌّا ٟمٍؾٌا ٞشزِٚش١جِأبطٌ طٚسذٌّا توشٌٍّ ُز٠ ث بٙزٔسبمِ توشّ شخآ و ٍٗؼف٠ ٞزٌا ٟعب١مٌا توشٌّا سٚد تؼٍ٠ ش١ؽ ه١ثٚشىعلأا ٚأ ه١ٌبغٌا غّؾ تٍغا خئفبىٌّا خ١ػبعسلإا حسذمٌا صلاخزعا ٓىّ٠ ِٕٗ ٞزٌا ٚ ٓ١ضؽبجٌا [ 49 ] . 2.1.3.2 :حذسملأى حدبضَىا داىَىا . داٌّٛا ؼٍطظِ غّغٔ بِ اش١ضو داٌّٛا ٟ٘بِ ؾجؼٌبث ٍُؼ٠ لا بِٕ ٓ٠ش١ضىٌا ٓىٌٚ ،حذغولأٌ حدبؼٌّا ٓ٠أٚ بٙف١ٕظر هٌر ٟف بّث داٌّٛا ٖزٙث ف٠شؼزٌا ٌٝا قشطزٔ هٌزٌٚ .خِّٙ بٙٔأ ٟف تجغٌا ٚأ حذغولأٌ حدبؼٌّا .ب٘سٚد ّٓى٠ بهفَزؼر .أ ٟ٘ حشؾٌا سٚزغٌا دبطجضّث بٔب١ؽأ بٙ١ٍػ كٍط٠ بِ ٚأ حذغولأٌ حدبؼٌّا داٌّٛا ذعاٛزر خ١ئب١ّ١و دبجوشِ .خ١ربجٌٕا خّؼؽلأا ٟف حشضىث سٚزغٌا ِٓ ش١ضىٌا ذعاٛر ذٕػ سذؾر حذغولأا دب١ٍّػٚ ،ذغوؤزٌا غِٕ بٙث ذظم٠ :)حذغولأٌ دبؼِ( خٍّو ٟؾٌا ٓئبىٌا ُغغٌا ٟف حشؾٌا [ 50 ] . ٌا فلاغٌا ٟف ذعاٛزٌّا ٓ١غغولأا ش١صؤر ذؾر ٓ١غغولأا عاٛٔأ ٚأ ٞٛغ خ١ٍػبفزٌا [ 51 ] . ٘ ٖز دادبؼٌّا ش١ؽ ،خٍ١ٍل ض١واشزث ذٔبو ٌٛٚ ٝزؽ ٜشخلأا دبجوشٌّا حذغوأ خلبػا ٚأ غِٕ ٍٝػ حسدبل ش١غ بٙٔلأ خِبع ش١غ خف١ؼػ حشؽ سٚزع ٌٝا ب٘سٚذث ذغوؤزرٚ حشؾٌا سٚزغٌا ٌٝا ْٚشزىٌا ُ٠ذمزث َٛمر خٌبؼف [ 52 ] . حذسملأا دادبضٍ رود .ة ٓػ عبفذٌا خ١ٌآ ٟف نسبشر حذغولأٌ حدبؼٌّا داٌّٛا ِٓ َٛغٌٙبث خطجرشٌّا عاشِلأا ذػ ٟؾٌا ٓئبىٌا حشؾٌا سٚزغٌا فشؽ [ 51 ] ٚ ، تٍظزو ْبغٔلإا ت١ظر ٟزٌا عاشِلأا ِٓ خ٠بلٌٛا ٚأ ف١فخزٌا ٟف ُ٘بغر خ٠ضوشٌّا خ١جظؼٌا خٍّغٌا سشػٚ ظغٌٍٕ خ٠ٚشزٌا حدبػا ٓػ خئشبٌٕا ساشػلأاٚ ًطبفٌّا ةبٙزٌاٚ ٓ١٠اششٌا ذ٠لإاٚ ْبؽشغٌاٚ حذؼٌّا ةبٙزٌاٚ ص [ 52 ] .
22 ٓ١عٚسذببب١ٌٙا داسزبببٌ خبببؾٔبِ داٛبببِ ٓبببػ حسببببجػ ٟببب٘ حذبببغولأا دادببببؼِ [ 53 ] [ 54 ] غبببِ ذبببؾزر ببببٙٔأ ٚأ ، سزغٌا ٚ ٛ٘ بّو شمزغِ توشِ ٌٝا ٌٗٛؾر خ١ٌ٢ا ٟف ؼػِٛ :خ١ٌبزٌا فٕظرٚ حذغولأا ٓػ خغربٌٕا خ٠سزغٌا دلاػبفزٌا خٍغٍع شغو حذغولأا دادبؼٌّ ٟعبعلاا سٚذٌا خ١ؼ١جطٌا ٌٝا ب٘سدبظِ ش١ؽ ِٓ حذغولأا دادبؼِ .)خ١عسبخٌا( خؼٕظٌّاٚ )خ١ٍخاذٌا( خؼْصَىا حذسملأا دادبضٍ ٗزفبػا تغ٠ ٟعبعأ شظٕػ شجزؼر ب٘ذغوؤزٌ هٌرٚ ذؽ ٝظلأ ٌٝا ب٘دبغفا ِٓ ً١ٍمزٌٍ خجٍؼٌّا خّؼؽلأٌ بِٕٙ ب٘ش١غ ًجل butylhydroxyanisole (BHA) ، butylhydroxytoluene (BHT) ؼعاٚ دبجوشٌّا ٖز٘ خ خ١ئازغٌا خػبٕظٌا ٟف يبّؼزعلاا ، مٌّبث خفٍىزٌا خٍ١ٍلٚ خٌبؼف بٙٔلأ خ١ؼ١جطٌا حذغولأا دادبؼِ غِ خٔسب [ 51 ] ش١غٚ خِبع ، ٟثٚسٚلأا دبؾرلاا يٚد ٟف بٙجٍغا ٓػ ٍٟخزٌا ُر هٌزٌ ذ١ؼجٌا ٜذٌّا ٍٝػ خ١جٔبع ساشػأ بٌٙ ٓىٌ ٚ اشخئِ [ 55 ] . خُؼُجطىا حذسملأا دادبضٍ ًضِ حشؾٌا سٚزغٌا ض١وشر ْبف خ٠دبؼٌا خ١عٌٛٛ١غفٌا خٌبؾٌا ذٕػ O2 ، HOO ، HO ، ِٓ تلاشِ ْٛى٠ ًّؼزغر ٟزٌا ب٠لاخٌا فشؽ راشزعلاا ِٓ ذ٠ذؼٌا ١ حذغولأٌ حدبؼٌّا دب١غ [ 56 ] ، ًعأ ِٓ حش١جو خلبؽ هٍٙزغر ٚ ،ٓ١غغولأا دلاػبفر ٜٛزغِ خجلاشِ دبّ٠ضٔا ًضِ خ١ٍخاد خ١رار خ١ؼ١جؽ عبفد ًئبعٚ يبّؼزعبث ، حدبؼِ ًِاٛػٚ ءازغٌا ِٓ طشخزغر ٟزٌاٚ حذغولأٌ ) خ١عسبخ دادبؼِ ( ٓ١ِبز١فٌبو C (Acide ascorbique) ٓ١ِبز١فٌا Q (ubiquinone) ، دبجوشِ ٌٝا بٌٙٛؾر ٚ حشؾٌا دبٔٚشزىٌلإا ضٕزمرٚ حشؾٌا سٚزغٌٍ خف دبجوشٌّا ٖز٘ ًىشزف خزثبص [ 57 ] . .حشؾٌا سٚزغٌا ٗزججع ٞزٌا فلارلإا ؼٍظر ٚأ يذؼر ْأ غ١طزغر حذغولأا دادبؼِ ْبف هٌزثٚ (4.2) A
