VERT MALACHITE

I.6.1. Colorants [36]

De tout temps, l'homme a utilisé les colorants pour ses vêtements, pour sa nourriture et pour la décoration de son habitation. Ainsi dés l'antiquité, il a su extraire les matières colorantes à partir de végétaux comme l'indigo et d'animaux comme le carmin extrait de la cochenille. Ceci a permis le développement du commerce entre les différentes peuplades de l'époque.

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Il est connu que la couleur résulte d'une part, de l'interaction entre le rayonnement du spectre visible et de la matière, et, d'autre part elle est le complément de la radiation absorbée (c'est -à- dire que la couleur observée résulte de la superposition des radiations non absorbées). Ce qui se traduit par des transitions des orbitales moléculaires de l'état fondamental vers celles de l'état excité. Il est connu également que les substances colorées doivent cette coloration d’une part, à une conjugaison très étendue, et, d’autre part, à plusieurs insaturations qui contribuent hautement à sont l’intensité appelées: chromophores. Des exemples typiques les illustrant sont : C=C, C=O, N=N, N=O, C=S et les cycles aromatiques. Ce qui donc, confère aux colorants, une structure assez complexe.

I.6.2. Définition

Le nom de « Vert Malachite » provient du nom d'un carbonate minéral : la Malachite,

qui est également appelée vert d'aniline ou vert de diamant B [37].

I.6.3. Propriétés de vert malachite

Formule chimique : C52H54N4O12 [38]

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Nomenclature : triphénylméthane diamine. Masse moléculaire : 927,00 g/mol.

Apparence : cristaux vert foncé

Goût : La solution aqueuse du vert Malachite à un goût légèrement amer

Structure moléculaire du vert malachite [39] :

pH : Le vert Malachite possède deux zones de virages, un en milieu très acide et un en milieu

très basique (pKa1 : 1,3, pKa2 : environ 12,5)

Il possède trois formes différentes caractérisées par différentes couleurs qui permettent de déterminer le pH d'une solution.

Tableau I.2: couleur du vert malachite en fonction du pH

Couleur du vert de malachite

forme acide jaune forme classique bleu-vert forme basique incolore zone de virage de pH 0,2 - 1,8 11,5 – 13,2 > 13,2

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I.6.4. Synthèse de vert malachite [40]

L'addition du réactif de Grignard (chlorure de phényle magnésium C6H5MgCl) sur la cétone de Michler (ou 4,4 -bis (diméthylamino)-benzophénone (Me2NPh) 2CO) conduit à l'obtention d'un alcoolate tertiaire intermédiaire.

Dans un second temps, une hydrolyse en milieu acide fort (HCl 1N) conduit à l'alcool tertiaire intermédiaire. Ce dernier se déshydrate spontanément au sein du mélange réactionnel formant le carbocation stable, soluble dans le l'eau. Le vert de Malachite est stabilisé par mésomérie.

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I.6.5. Utilisation

 Le vert malachite est le colorant le plus couramment utilisé pour la teinture du coton, la soie, le papier, le cuir, la laine, le jute et aussi dans la fabrication de peintures, encres d'imprimerie et les distilleries. Il a été largement utilisé partout dans le monde comme fongicide et ectoparasiticide, dans l'aquaculture et la pêche depuis 1936 pour soigner les infections bactériennes dans les poissons et les œufs de poissons [41,42]. Il est aussi utilisé comme :

 antiseptique, mais uniquement pour les applications externes sur les plaies et les ulcères [43] ;

 agent de colorants alimentaires, additifs alimentaires [44] ;  désinfectant médical [44] ;

 indicateur coloré de pH en chimie;

 La solution aqueuse du vert Malachite à un goût légèrement amer. Une bonne manière d'enlever la teinture des dents est de les rincer avec une solution d'éthanol.

I.6.6. Utilisation et Toxicité

En 1992, au Canada, il a été montré qu'il existait un risque sanitaire significatif pour les humains qui ont mangé des poissons contenant du vert de malachite et le composé a été répertorié en classe II. Il s'est avéré que la molécule était toxique pour les cellules humaines et qu'il existait une possibilité qu'elle soit la cause de la formation de tumeurs au niveau du foie. Cependant, en raison de la facilité de sa préparation et du faible coût de sa synthèse, il est encore employé dans certains pays avec des lois moins restrictives ne concernant pas l'aquaculture. En 2005, des anguilles et des poissons importés de Chine ont été trouvés à Hong Kong avec des traces de ce produit chimique. Le colorant, qui est libéré en milieu aquatique sans traitement, inhibe le développement des animaux et des plantes aquatiques par le blocage de pénétration de la lumière du soleil [45].

- Sa consommation par voie orale est dangereuse, il cause des effets néfastes dans le foie, les branchies, rein, intestin, les gonades et de l'hypophyse cellules gonadotropes et réduit

la fertilité. Il est dangereux et cancérigène à cause de la présence d'azote dans sa structure [43].

- Par inhalation, chez l'homme il peut provoquer l’irritation des voies respiratoires, il causes le tractus gastro-intestinal après l'ingestion [43].

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- Le Contact ave le vert de malachite provoque une irritation des yeux et de la peau avec rougeur et douleur [44].

- Il a des propriétés qui font qu'il est difficile de l’éliminer des solutions aqueuses [46].

I.7. CONCLUSION

A l’issue de ce chapitre consacré à des considérations générales, nous avons présenté un certain nombre de définitions et de propriétés structurale et texturale de minéraux argileux, particulièrement ceux de type 1:1. Dans cet ordre d’idées, nous avons suggéré plusieurs techniques afin de caractériser notre matériau, une halloysite connue sous la dénomination de DD3 (Djebel Debbagh n°3). Parmi celles-ci nous utiliserons, entre autres, la diffraction des rayons X, MEB, TG-ATD ...

L’halloysite traitée thermiquement et chimiquement subira une caractérisation physicochimique et sera utilisée par la suite afin de récupérer le vert malachite à partir de solution aqueuse. Le travail entrepris consistera en une étude cinétique, une modélisation des isothermes ainsi qu’une étude thermodynamique.

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CHAPITRE II

CARACTERISATION PHYSICOCHIMIQUE D’UNE HALLOYSITE