Bibliographie . . . 133
118 Annexe A
A.1
Montage exp´erimental
Les synth`eses ont ´et´e r´ealis´ees `a l’aide du montage exp´erimental expos´e en FigureA.1.1Le montage est connect´e `a une rampe `a vide de type Schlenk fonctionnant sous argon. Pour les synth`eses `a haute temp´erature (> 200◦C), nous avons remplac´e le bain d’huile par un bain de sels fondus. Il est important que le montage soit herm´etique `a l’air et que le vide lors du pompage soit bon (de l’ordre de 5.10−2 mbar) pour ´eviter toute pr´esence d’oxyg`ene. Il est aussi important que l’agitation lors de l’injection soit rapide et que l’injection elle-mˆeme soit rapide (< 1 seconde).
Fig. A.1 – Sch´ema du montage exp´erimental utilis´e pour les synth`eses.
A.2
Formules chimiques des ligands utilis´es
A.2.1 Ligands utilis´es pour la synth`ese
Dans la FigureA.2sont d´ecrits les ligands ayant servis pendant les synth`eses de nanocristaux. Tous ces ligands sont liquides `a temp´erature ambiante (`a part le TOPO qui est solide) et ont ´et´e purifi´es afin d’isoler la pr´esence d’eau et d’air dedans. L’octad´ec`ene n’est pas un ligand dans la mesure o`u il est non coordinant.
Protocoles des synth`eses 119
Fig. A.2 – Liste des ligands utilis´es lors des diff´erentes synth`eses
Ligand Masse molaire
(en g.mol−1) Fournisseur Puret´e
ol´eylamine 267,5 Fluka 70 %
1-octad´ec`ene 252,5 Sigma-Aldrich 90 %
Acide ol´eique 282,5 Acros Organics 70 %
trioctylphosphine 370,6 Fluka 90 %
oxyde de trioctylphosphine 386,6 Fluka 98,5 %
1,4-benz`enedithiol 142,2 Alfa-aesar 97 %
1,2-benz`enedithiol 142,2 Sigma-Aldrich 96 %
1,3-benz`enedithiol 142,2 Sigma-Aldrich 99 %
1,2-´ethanedithiol 94,2 Sigma-Aldrich > 98,0 %
acide 2-mercaptopropionique 106,1 Sigma-Aldrich > 95 %
metal chalcogenide complex 429,8 - -
Tab. A.1 – Tableau r´esumant les propri´et´es des ligands utilis´es dans les exp´eriences.
A.2.2 Ligands utilis´es pour l’´echange de ligands
Les ligands ayant servis durant des ´echanges de ligands (pour la r´ealisation de films par exemple) sont expos´es ci-dessous.
120 Annexe A
Fig. A.3 – Liste des ligands utilis´es durant les ´echanges de ligands
A.3
Synth`ese de nanocristaux de CuInSe
2A.3.1 Synth`ese par « heating up »
CuCl + InCl3+ Se OLA
−−−→ CuInSe2 (NCx) + sous-produits (A.1)
CuCl InCl3 Se CuInSe2
Puret´e (%) > 99,995 99.999 99,54 -
Fournisseur Sigma-Aldrich -
Masse molaire (g.mol−1) 101 221 79 338
Nombre de moles (mmol) 1 1 2 1
Masse (mg) 101 221 158 338
Tab. A.2 – Tableau r´esumant les quantit´es de pr´ecurseurs utilis´ees pendant la synth`ese de CuInSe2 par « heating-up ».
Ce protocole est adapt´e des travaux de Panthani et coll. [1] Dans une boˆıte `a gants sous argon sont introduits 1 mmol de CuCl (0,101 g), 1 mmol de InCl3 (0,221 g), 2 mmol de Se ´el´ementaire (158 mg) et 10 mL de OLA. Le ballon est chauff´e `a 110◦C et mis sous vide primaire pendant 1h avec une rampe `a vide sous argon de type Schlenk. Le m´elange r´eactionnel est ensuite chauff´e `a 240◦C pendant 4h (ou moins selon la taille des NCx d´esir´ee). La temp´erature est descendue `a 100◦C et 10 mL de chloroforme et 5 mL d’´ethanol sont ajout´es dans le m´elange r´eactionnel pour quencher la r´eaction. La solution contenant les NCx et le m´elange de solvant est ensuite transf´er´ee dans un tube de type Falcon et centrifug´ee `a 7000 tpm pendant 3 minutes. Le surnageant est ensuite jet´e tandis que la poudre r´esiduelle situ´ee au fond du tube est redispers´ee dans 10 mL de chloroforme. 10 mL d’´ethanol sont ensuite ajout´es pour proc´eder `a une deuxi`eme purification, et la solution est remise `
a centrifuger pendant 3 minutes `a 7000 tpm. Le surnageant est jet´e et 10 mL de chloroforme sont ajout´es. La solution est mise `a centrifuger pendant 3 minutes `a 3000 tpm pour s´eparer les NCx non stables. Les NCx obtenus avec ce protocole ont une taille variant de 10 `a 20 nm.
Protocoles des synth`eses 121
A.3.2 Synth`ese avec le s´el´enure d’ur´ee
CuCl + InCl3+ OLA −−−−−−−−−−−−−−→ CuInSeSelenure d’ur´ee + OLA 2 (NCx) + sous-produits (A.2) Le protocole pour cette synth`ese a ´et´e adapt´e des travaux de Koo et coll. [2] Dans un ballon tricol de 50 mL sont ajout´es, `a l’int´erieur d’une boˆıte `a gants, 0,5 mmol de CuCl (0,050 g), 0,5 mmol de InCl3 (0,110 g) et 10 mL de OLA. Le ballon est chauff´e `a 110◦C et mis sous vide primaire pendant 1h avec une rampe `a vide sous argon de type Schlenk. La temp´erature est ensuite augment´ee `a 150-170◦C, jusqu’`a ce que le m´elange verdˆatre change de couleur et devienne compl`etement transparent jaune. La couleur verte a pour origine l’oxydation des atomes de Cu+ en Cu2+. L’´elevation de la temp´erature permet `a l’OLA de r´eduire les ions Cu2+ en Cu+. La temp´erature est ensuite r´eduite `a 130◦C. Une solution de s´el´eniure d’ur´ee (0,1 mmol ; 0,123 g) dissout dans 1 mL d’OLA est rapidement inject´ee et la temp´erature du milieu r´eactionnel est directement mont´ee `a 240◦C. Apr`es 1h de r´eaction, la solution est refroidie et lorsque la temp´erature approche les 100◦C, 30 mL d’´ethanol sont inject´es dans le ballon pour quencher la r´eaction. Les NCx sont purifi´es deux fois en centrifugeant `a 7000 tpm pendant 3 minutes puis, apr`es redissolution, sont centrifug´es de nouveau (3000 tpm, 3 min) pour isoler les NCx non stables. Les NCx obtenus avec ce protocole ont une taille variant de 12 `a 28 nm.
CuCl InCl3 Selenourea CuInSe2
Puret´e (%) > 99,995 99.999 98+ -
Fournisseur Sigma-Aldrich -
Masse molaire (g.mol−1) 101 221 123 338
Nombre de moles (mmol) 0,5 0,5 1 0,5
Masse (mg) 50 110 123 169
Tab. A.3 – Tableau r´esumant les quantit´es de pr´ecurseurs utilis´ees pendant la synth`ese de CuInSe2 par « hot injection » avec le s´el´eniure d’ur´ee.
A.3.3 Synth`ese avec le TOP-Se
CuSO4· 5H2O + OLA + EtOH
Agitation
−−−−−−→ Cu · OLA + sous-produits (A.3)
InCl3+ OLA + EtOH
Agitation
−−−−−−→ In · OLA + sous-produits (A.4)
Cu · OLA + In · OLA + OLA −−−−−→TOP-Se CuInSe2 (NCx) + sous-produits (A.5) Tout d’abord, le pr´ecurseur de cuivre doit ˆetre extrait par transfert de phase du sel d’origine. Pour ce faire, nous avons adapt´e avec quelques modifications le protocole de Yang et coll. [3] Il consiste `
a m´elanger 5 mL d’une solution aqueuse de CuSO4 · 5H20 de concentration 0,5 M, ainsi que 1 mL d’OLA dans 10 mL d’´ethanol. Le m´elange est agit´e bien vigoureusement et ensuite 5 mL de tolu`ene sont ajout´es. Le m´elange est de nouveau agit´e, ce qui provoque le transfert de phase de la solution aqueuse vers la solution organique contenant le tolu`ene, comme en t´emoigne la disparition de la couleur bleue de la solution aqueuse. La solution est agit´ee encore une dizaine de minutes pour ˆetre sˆur que le transfert soit le plus total possible. La phase organique est retir´ee `a l’aide d’une seringue, puis transf´er´ee dans un ballon ou elle est pomp´ee et s´ech´ee pendant plusieurs heures et mise en boˆıte `a gants pour l’´etape de synth`ese. Le mˆeme protocole est r´ealis´e pour les ions d’indium, `a savoir 0,5 mmol de InCl3 sont m´elang´es sous agitation avec 1 mL d’OLA et 10 mL d’´ethanol.
Pour la synth`ese des NCx de CuInSe2, 0,5 mmol de cuivre et 0,5 mmol d’indium provenant du transfert de phase sont ajout´es dans 10 mL d’OLA (une partie du volume d’OLA peut ˆetre remplac´ee
122 Annexe A
par de l’ODE ou de l’OA comme indiqu´e dans le tableau suivant). Le m´elange est pomp´e sous vide primaire pendant 1h `a 65◦C puis la temp´erature est mont´ee `a 130◦C pendant 15 minutes apr`es avoir mis le montage sous argon. Ensuite, la temp´erature est laiss´ee redescendre `a 110◦C pendant 15 minutes. Une injection rapide de 1 mL de TOP-Se est r´ealis´ee (pour le ratio 1 :1 :2) puis la temp´erature est rapidement mont´ee `a 240◦C. Apr`es 1h de r´eaction, la solution est refroidie et lorsque la temp´erature approche les 100◦C, 30 mL d’´ethanol sont inject´es dans le ballon pour quencher la r´eaction. Les NCx sont purifi´es deux fois en centrifugeant `a 7000 tpm pendant 3 minutes puis, apr`es redissolution, sont centrifug´es de nouveau (3000 tpm, 3 min) pour isoler les NCx non stables.
Les volumes de solvants/surfactants ainsi que les proportions de s´el´enium ajout´es sont r´esum´es dans le tableau suivant :
Rapport Cu:In:Se Quantit´e de OLA, OA, ODE Temp. d’injec- tion Temp. de synth`ese Temps de synth`ese NCx triangulaire 1:1:4 10 mL OLA 110◦C 240◦C 1h NCx sph´eriques gros (15 nm) 1:1:8 5 mL OLA + 5 mL ODE 110◦C 240◦C 1h NCx sph´eriques petits (10 nm) 1:1:8 6 mL OLA + 4 mL OA 110◦C 240◦C 1h
Tab. A.4 – Quantit´e de pr´ecurseurs, de surfactants, ainsi que les temp´eratures et temps de r´eaction pour les diff´erentes synth`eses utilisant le TOP-Se.
A.4
Synth`ese de nanocristaux de SnS
A.4.1 Protocole A
SnCl2+ ODE + OA + TOP
thioac´etamide + OLA + TOP
−−−−−−−−−−−−−−−−−−→ SnS (NCx) + sous-produits (A.6) Dans un ballon tricol de 50 mL sont ajout´es, `a l’int´erieur d’une boˆıte `a gants, 1 mmol de SnCl2 (0,380 g), 5 mL d’ODE, 4,5 mL d’OA et 3 mL de TOP. Le ballon est chauff´e `a 100◦C et mis sous vide primaire pendant 1h avec une rampe `a vide sous argon de type Schlenk. La temp´erature est ensuite ajust´ee de 80 `a 180◦C, selon la taille de NCx d´esir´ee, jusqu’`a ce que la poudre blanche du chlorure d’´etain devienne compl`etement transparente jaune. Une solution de thioac´etamide (1 mmol ; 0,075 g) dissout dans 5 mL d’OLA et 3 mL de TOP est ensuite rapidement inject´ee, provoquant un change- ment de couleur du jaune vers le noir, r´ev´elateur de la nucl´eation des particules. Apr`es 5 minutes de r´eaction, la solution est refroidie avec un bain de glace et lorsque la temp´erature approche les 40◦C, 30 mL d’´ethanol sont inject´es dans le ballon pour quencher la r´eaction. Les NCx sont purifi´es deux fois en centrifugeant `a 7000 tpm pendant 3 minutes puis, apr`es redissolution, sont centrifug´es de nouveau (3000 tpm, 3 min) pour isoler les NCx non stables. La solution est stock´ee dans 10 mL de chloro- forme dans un flacon et les NCx sont stables plusieurs mois apr`es mise `a l’air sans oxydation visible apparente. Pour une temp´erature de 100◦C et pour un temps de 5 minutes, les NCx font environ 7 nm.
Protocoles des synth`eses 123
SnCl2 thioac´etamide SnS
Puret´e (%) > 99,995 > 99,0+ -
Fournisseur Sigma-Aldrich -
Masse molaire (g.mol−1) 190 75 150
Nombre de moles (mmol) 2 1 1
Masse (mg) 380 75 150
Tab. A.5 – Tableau r´esumant les quantit´es de pr´ecurseurs utilis´ees pendant la synth`ese de NCx de SnS par « hot injection » pour le protocole A.
A.4.2 Protocole B
[bis(bis(TMS)N)Sn] + ODE + OA + TOP −−−−−−−−−→thioac´etamide
OLA + TOP SnS (NCx) + sous-produits (A.7)
[bis(bis(TMS)N)Sn] thioac´etamide SnS
Puret´e (%) > 99,998 > 99,0+ -
Fournisseur Sigma-Aldrich -
Masse molaire (g.mol−1) 439,5 75 150
Nombre de moles (mmol) 2 1 1
Masse (mg) 880 (0,78 mL) 75 150
Tab. A.6 – Tableau r´esumant les quantit´es de pr´ecurseurs utilis´ees pendant la synth`ese de NCx de SnS par « hot injection » pour le protocole B.
Ce protocole est celui publi´e par Hickey et coll. [4] que nous avons reproduit. Dans un ballon tricol de 50 mL sont ajout´es, `a l’int´erieur d’une boˆıte `a gants, 1 mmol de [bis(bis(TMS)N)Sn] (0,78 mL),5 mL d’ODE, 4,5 mL d’OA et 3 mL de TOP. Le ballon est chauff´e `a 100◦C et mis sous vide primaire pendant 1h avec une rampe `a vide sous argon de type Schlenk. La temp´erature est ensuite ajust´ee de 80 `
a 180◦C selon la taille de NCx d´esir´ee. Une solution de thioac´etamide (1 mmol ; 0,075 g) dissout dans 5 mL d’OLA et 3 mL de TOP est ensuite rapidement inject´ee, provoquant un changement de couleur du jaune vers le noir, r´ev´elateur de la nucl´eation des particules. Apr`es 5 minutes de r´eaction, la solution est refroidie avec un bain de glace et lorsque la temp´erature approche les 40◦C, 30 mL d’´ethanol sont inject´es dans le ballon pour quencher la r´eaction. Les NCx sont purifi´es deux fois en centrifugeant `a 7000 tpm pendant 3 minutes puis, apr`es redissolution, sont centrifug´es de nouveau (3000 tpm, 3 min) pour isoler les NCx non stables. La solution est stock´ee dans 10 mL de chloroforme dans un flacon et les NCx sont stables plusieurs mois apr`es mise `a l’air sans oxydation visible apparente. Pour une temp´erature de 100◦C et pour un temps de 5 minutes, les NCx font environ 12 nm.
A.4.3 Protocole C
[bis(bis(TMS)N)Sn] + ODE + OA + TOP −−−−−−−−→bis(TMS)S
OLA + TOP SnS (NCx) + sous-produits (A.8) Dans un ballon tricol de 50 mL sont ajout´es, `a l’int´erieur d’une boˆıte `a gants, 1 mmol du pr´ecurseur d’´etain [bis(bis(TMS)N)Sn] (0,78 mL),5 mL d’ODE, 4,5 mL d’OA et 3 mL de TOP. Le ballon est chauff´e `a 100◦C et mis sous vide primaire pendant 1h avec une rampe `a vide sous argon de type Schlenk. La temp´erature est ensuite ajust´ee de 80 `a 180◦C selon la taille de NCx d´esir´ee. Une solution
124 Annexe A
de bis(TMS)S (1 mmol ; 210µl ) dissout dans 5 mL d’OLA et 3 mL de TOP est ensuite rapidement inject´ee, provoquant un changement de couleur du jaune vers le noir, r´ev´elateur de la nucl´eation des particules. Apr`es 5 minutes de r´eaction, la solution est refroidie avec un bain de glace et lorsque la temp´erature approche les 40◦C, 30 mL d’´ethanol sont inject´es dans le ballon pour quencher la r´eaction. Les NCx sont purifi´es en centrifugeant `a 7000 tpm pendant 3 minutes puis, apr`es redissolution, A ce niveau les NCx pr´ecipitent majoritairement pour les synth`eses r´ealis´ees au dessus de 80◦C. Les synth`eses `a plus faibles temp´eratures conduisent `a des particules amorphes non cristallis´ees non utilisables pour la plupart des ´etapes suivantes.
[bis(bis(TMS)N)Sn] bis(TMS)S SnS
Puret´e (%) > 99,998 > 99,0+ -
Fournisseur Sigma-Aldrich -
Masse molaire (g.mol−1) 439,5 178 150
Nombre de moles (mmol) 2 1 1
Masse (mg) 880 (0,78 mL) 178 (210µl) 150
Tab. A.7 – Tableau r´esumant les quantit´es de pr´ecurseurs utilis´ees pendant la synth`ese de NCx de SnS par « hot injection » pour le protocole C.
A.4.4 Protocole D
SnCl2+ ODE + OA + TOP
bis(TMS)S −−−−−−−−→
OLA + TOP SnS (NCx) + sous-produits (A.9)
Ce protocole est issue de l’article de Liu et coll. [5] et nous l’avons reproduit pour comparaison. Dans un ballon tricol de 50 mL sont ajout´es, `a l’int´erieur d’une boˆıte `a gants, 1 mmol de SnCl2 (0,380 g),5 mL d’ODE, 4,5 mL d’OA et 3 mL de TOP. Le ballon est chauff´e `a 100◦C et mis sous vide primaire pendant 1h avec une rampe `a vide sous argon de type Schlenk. La temp´erature est ensuite ajust´ee de 80 `a 180◦C, selon la taille de NCx d´esir´ee, jusqu’`a ce que la poudre blanche du chlorure d’´etain devienne compl`etement transparente jaune. Une solution de bis(TMS)S (1 mmol ; 0,210 mL) dissout dans 5 mL d’OLA et 3 mL de TOP est ensuite rapidement inject´ee, provoquant un changement de couleur du jaune vers le noir, r´ev´elateur de la nucl´eation des particules. Apr`es 5 minutes de r´eaction, la solution est refroidie avec un bain de glace et lorsque la temp´erature approche les 40◦C, 30 mL d’´ethanol sont inject´es dans le ballon pour quencher la r´eaction. Les NCx sont purifi´es deux fois en centrifugeant `a 7000 tpm pendant 3 minutes puis, apr`es redissolution, sont centrifug´es de nouveau (3000 tpm, 3 min) pour isoler les NCx non stables. La solution est stock´ee dans 10 mL de chloroforme dans un flacon et les NCx sont stables plusieurs mois apr`es mise `a l’air sans oxydation visible apparente. Pour une temp´erature de 100◦C et pour un temps de 5 minutes, les NCx font environ 5 nm.
Protocoles des synth`eses 125
SnCl2 bis(TMS)S) SnS
Puret´e (%) > 99,995 > 99,998 -
Fournisseur Sigma-Aldrich -
Masse molaire (g.mol−1) 190 178 150
Nombre de moles (mmol) 2 1 1
Masse (mg) 380 178 (210µl) 150
Tab. A.8 – Tableau r´esumant les quantit´es de pr´ecurseurs utilis´ees pendant la synth`ese de NCx de SnS par « hot injection » pour le protocole D.
A.4.5 Protocole E
[bis(bis(TMS)N)Sn] + ODE + OA + TOP −−−−−−−−→S
OLA + TOP SnS (NCx) + sous-produits (A.10)
[bis(bis(TMS)N)Sn] Soufre (´el´ementaire SnS
Puret´e (%) > 99,998 > 99,998 -
Fournisseur Sigma-Aldrich -
Masse molaire (g.mol−1) 439,5 32 150
Nombre de moles (mmol) 2 1 1
Masse (mg) 880 (0,78 mL) 32 150
Tab. A.9 – Tableau r´esumant les quantit´es de pr´ecurseurs utilis´ees pendant la synth`ese de NCx de SnS par « hot injection » pour le protocole E.
Dans un ballon tricol de 50 mL sont ajout´es, `a l’int´erieur d’une boˆıte `a gants, 1 mmol de [bis(bis(TMS)N)Sn] (0,78 mL),5 mL d’ODE, 4,5 mL d’OA et 3 mL de TOP. Le ballon est chauff´e `a 100◦C et mis sous vide
primaire pendant 1h avec une rampe `a vide sous argon de type Schlenk. La temp´erature est ensuite ajust´ee de 80 `a 180◦C selon la taille de NCx d´esir´ee. Une solution de TOP-S (1 mmol ; 0,032 g ) dissout dans 5 mL d’OLA et 3 mL de TOP est ensuite rapidement inject´ee, provoquant un change- ment de couleur du jaune vers le noir, r´ev´elateur de la nucl´eation des particules. Apr`es 5 minutes de r´eaction, la solution est refroidie avec un bain de glace et lorsque la temp´erature approche les 40◦C, 30 mL d’´ethanol sont inject´es dans le ballon pour quencher la r´eaction. Les NCx sont purifi´es en cen- trifugeant `a 7000 tpm pendant 3 minutes puis, apr`es redissolution, A ce niveau les NCx pr´ecipitent majoritairement pour les synth`eses r´ealis´ees au dessus de 80◦C. Les synth`eses `a plus faibles temp´era- tures conduisent `a des particules amorphes non cristallis´ees non utilisables pour la plupart des ´etapes suivantes. Pour une temp´erature de 100◦C et pour un temps de 5 minutes, les NCx font environ 5 nm.
A.4.6 Protocole F
SnCl2+ ODE + OA + TOP
S + OLA + TOP
−−−−−−−−−−−→ SnS (NCx) + sous-produits (A.11) Dans un ballon tricol de 50 mL sont ajout´es, `a l’int´erieur d’une boˆıte `a gants, 1 mmol de SnCl2 (0,380 g),5 mL d’ODE, 4,5 mL d’OA et 3 mL de TOP. Le ballon est chauff´e `a 100◦C et mis sous vide primaire pendant 1h avec une rampe `a vide sous argon de type Schlenk. La temp´erature est ensuite ajust´ee de 80 `a 180◦C, selon la taille de NCx d´esir´ee, jusqu’`a ce que la poudre blanche du chlorure d’´etain devienne compl`etement transparente jaune. Une solution de TOP-S (1 mmol ; 0,032 g) dissout
126 Annexe A
dans 5 mL d’OLA et 3 mL de TOP est ensuite rapidement inject´ee, provoquant un changement de couleur du jaune vers le noir, r´ev´elateur de la nucl´eation des particules. Apr`es 5 minutes de r´eaction, la solution est refroidie avec un bain de glace et lorsque la temp´erature approche les 40◦C, 30 mL d’´ethanol sont inject´es dans le ballon pour quencher la r´eaction. Les NCx sont purifi´es deux fois en centrifugeant `a 7000 tpm pendant 3 minutes puis, apr`es redissolution, sont centrifug´es de nouveau (3000 tpm, 3 min) pour isoler les NCx non stables. La solution est stock´ee dans 10 mL de chloroforme dans un flacon et les NCx sont stables plusieurs mois apr`es mise `a l’air sans oxydation visible apparente. Pour une temp´erature de 100◦C et pour un temps de 5 minutes, les NCx font de 10 `a 15 nm.
SnCl2 Soufre (´el´ementaire) SnS
Puret´e (%) > 99,995 > 99,998 -
Fournisseur Sigma-Aldrich -
Masse molaire (g.mol−1) 190 32 150
Nombre de moles (mmol) 2 1 1
Masse (mg) 380 32 150
Tab. A.10 – Tableau r´esumant les quantit´es de pr´ecurseurs utilis´ees pendant la synth`ese de NCx de SnS par « hot injection » pour le protocole F.
A.5
Synth`ese de SnSe, SnTe
A.5.1 Synth`ese de SnSe
TOP-Se + OLA −−−−−−−−−−−−→[bis(bis(TMS)N)Sn]
ODE + OA SnSe (NCx) + sous-produits (A.12)
Nous avons suivi le protocole de Baumgardner et coll. [6] qui reporte une proc´edure facile de synth`ese de NCx de SnSe.
Dans un ballon tricol de 50 mL sont ajout´es, `a l’int´erieur d’une boˆıte `a gants, 1 mmol de TOP- Se (solution pr´ealablement pr´epar´ee en boˆıte `a gants et consistant `a m´elanger 1 mmol de Se dans 1 mL de TOP) et 5 mL de OLA. Le ballon est chauff´e `a 100◦C et mis sous vide primaire pendant 1h avec une rampe `a vide sous argon de type Schlenk. La temp´erature est ensuite augment´ee `a 130◦C. Une solution de [bis(bis(TMS)N)Sn] (0,4 mmol ; 0,016 mL) dissout dans 4 mL d’ODE est ensuite rapidement inject´ee, provoquant un changement de couleur du jaune vers le noir, r´ev´elateur de la nucl´eation des particules. Apr`es 1,5 minutes de r´eaction, 3 mL d’OA sont inject´es et la solution est refroidie avec un bain de glace et lorsque la temp´erature approche les 40◦C, le m´elange est laiss´e sous agitation pendant 15 minutes. Ensuite, 30 mL d’´ethanol sont inject´es dans le ballon pour quencher la r´eaction. Les NCx sont purifi´es deux fois en centrifugeant `a 9000 tpm pendant 2 minutes puis,