QUELQUES LEMMES CONCERNANT LES DERIVATIONS

Nesse trabalho os parâmetros geoquímicos foram calculados através das áreas e das alturas dos picos monitorados em SIM, RIC ou MRM. A Tabela 13 (página 93) apresenta os valores obtidos para os parâmetros calculados referentes as 25 amostras de óleos da Bacia de Santos e, a Tabela 16 (página 95) resume alguns parâmetros geoquímicos que foram utilizados para auxiliar na identificação e distinção da gênese dos óleos.

A Tabela 14 (página 94) apresenta os valores de alguns parâmetros geoquímicos relatados na literatura de óleos de diferentes ambientes de deposição das bacias brasileiras, que serviram como base de comparação para os valores obtidos para as amostras estudadas e auxiliar na determinação da gênese desses.

Procedimento de cálculo dos parâmetros apresentados na Tabela 13:

P/F: Área do pico de pristano sobre área pico fitano no RIC;

P/(P+F): Área do pico de pristano sobre área pico pristano + área do pico fitano no RIC; Ts/Tm: Área do pico Ts sobre área do pico Tm no cromatograma m/z 191;

C24/C21 TT: Área do pico C24 sobre área do pico C21 de terpanos tricíclicos no

cromatograma m/z 191;

C26/C25 TT: Área do pico C26 ( sobre C25 de terpanos tricíclicos no cromatograma m/z

191;

Gam: índice gamacerano calculado através da área do pico do gamacerano no

cromatograma em m/z 191 sobre a área do pico 17α, 21β(H)-hopano x100. Baixo<50, médio 50-60, alto>60;

Hop/Col: Área do pico C30 17α, 21β(H)-hopano no cromatograma m/z 191 sobre a

soma das áreas dos picos de C27 ααα 20R e 20S 5α, 14α, 17α(H)-colestano no

cromatograma m/z 217. Baixo<4, médio 4-7, alto>7;

Col: Área do pico C27 ααα 20S sobre a soma das áreas C27 ααα 20S e 20R no

cromatograma m/z 217;

Estig: Área do pico C29 ααα 20S sobre a soma das áreas C29 ααα 20S e 20R no

cromatograma m/z 217;

C31/C30: Área do pico C31 (22S+22R) sobre a área do pico C30 17α, 21β(H)-hopano de

terpanos pentacíclicos no cromatograma m/z 191;

C24/C23 TT: Área do pico C24 sobre C23 de terpanos tricíclicos no cromatograma m/z

191;

C22/C21 TT: Área do pico C22 sobre C21 de terpanos tricíclicos no cromatograma m/z

191;

S/(S+R)31P: Área do pico 17α(H), 21β(H), 22S sobre a soma das áreas 17α(H),

21β(H), 22S+17α(H), 21β(H), 22R para homohopano C31;

GAM/H30*: Altura do pico Gamacerano sobre a altura do pico 17α, 21β(H)-hopano no

cromatograma m/z 191;

HOP/STER*: Soma das alturas dos picos 17α, 21β(H)-hopano (conc. Total de hopanos)

no cromatograma m/z 191 sobre a soma C27 ααα 20S e 20R (conc. Total de esteranos)

no cromatograma m/z 217;

DIAC27AA*: Soma das alturas dos picos dia C27 S+R sobre a soma das alturas dos

14α, 17α(H)-colestano 20S + 5α, 14α, 17α(H)-colestano 20R) no cromatograma m/z 217;

C23/C24 TT*: Altura do pico C23 sobre altura do pico C24 de terpanos tricíclicos no

cromatograma m/z 191;

Ts/(Ts+Tm): Altura do pico Ts sobre altura do pico Ts + altura do pico Tm no

cromatograma m/z 191= 18α(H)-22,29,30-Trisnorneohopano/(18α(H)-22,29,30- Trisnorneohopano+17α(H)-22,29,30-Trisnorhopano);

TRIC/HOP*: Soma das alturas dos picos C19 a C30 terpanos tricíclicos no

cromatograma m/z 191 sobre a concentração total de hopanos (17 (H), 21 (H)) no cromatograma m/z 191;

TRIC/STER*: Soma das alturas dos picos C19 a C30 terpanos tricíclicos no

cromatograma m/z 191 sobre a concentração total de esteranos no cromatograma m/z 217 (C27 ααα 20S + 20R).

Os parâmetros identificados por * foram os utilizados no programa STATISTICA 6.0 (1984-2001) para obter o gráfico de correlação dos óleos estudados.

Tabela 13 - Parâmetros geoquímicos calculados para 25 Amostras de Óleos da Bacia de Santos

P/F P/(P+F) Ts/Tm C24/C21TT C26/C25 Gam Hop/Col(área) Col Estig C31/C30 C24/C23 TT C22/C21 TT C34/C35hop S/(S+R)31P GAM/H30*HOP/STER*DIAC27AA*C23/C24TT* Ts/(Ts+Tm) TRIC/HOP*TRIC/STER*

Am 1 2,9 0,62 0,85 0,86 1,64 56 0,3 0,37 0,44 2,1 0,71 0,21 1,51 0,54 0,56 1,87 1,81 1,45 0,46 1,88 4,83 Am 2 2 0,66 1,2 0,86 1,6 17,4 4,03 0,35 0,43 0,5 0,69 0,24 2,90 0,59 0,09 7,04 2,13 1,49 0,55 0,44 3,08 Am 3 1,5 0,59 2,2 0,91 1,76 29,5 2,42 0,4 0,41 0,9 0,81 0,2 2,43 0,58 0,12 9,10 1,84 1,22 0,69 0,84 7,60 Am 4 1,9 0,65 2,3 0,7 1,6 38,56 2,2 0,55 0,3 0,5 0,54 0,54 3,18 0,59 0,12 3,58 2,97 1,56 0,7 0,36 5,52 Am 5 1 0,51 3,2 0,5 1,5 14,2 2,3 0,65 0,3 0,9 0,44 0,76 1,05 0,57 0,16 3,86 2,12 1,20 0,8 2,16 6,00 Am 6 2,2 0,7 1,9 0,1 1,6 36,64 2,1 0,4 0,4 0,8 0,8 0,21 1,83 0,57 0,1 6,71 1,65 1,29 0,65 0,96 6,44 Am 7 2 0,7 0,9 0,5 2,1 37 4,6 0,5 0,5 0,9 0,57 0,16 1,56 0,55 0,3 6,39 1,83 1,84 0,5 2,69 17,19 Am 8 1,1 0,5 2,6 0,58 2,92 39 3,9 0,61 0,5 0,87 0,73 0,52 1,15 0,58 0,11 11,58 1,58 1,37 0,9 0,37 4,26 Am 9 1,7 0,6 2,3 0,9 1,7 34 1,12 0,4 0,4 1 0,7 0,22 2,93 0,53 0,36 3,36 1,78 1,41 0,7 0,99 3,34 Am 10 2,5 0,7 0,9 1 1,6 81 0,3 0,4 0,55 2,1 0,73 0,4 1,73 0,58 0,34 4,24 2,07 1,71 0,5 1,93 8,21 Am 11 1,9 0,7 1,2 0,88 1,7 43 4,1 0,4 0,4 0,9 0,6 0,28 1,76 0,61 0,1 10,76 1,56 1,53 0,5 0,52 7,88 Am 12 3,3 0,23 0,9 1,5 1,9 63 2,6 0,4 0,4 0,7 0,62 0,33 2,60 0,58 0,43 3,86 0,92 1,61 0,5 2,42 8,03 Am 13 1,8 0,6 2,8 0,8 1,5 39 0,3 0,3 0,5 0,4 0,74 0,21 2,08 0,6 0,64 1,38 1,86 1,44 0,7 1,64 6,47 Am 14 1 0,5 0,5 0,6 1,8 35 9,1 0,7 0,6 0,6 0,63 0,2 3,15 0,55 0,3 1,37 1,93 1,57 0,3 1,11 4,88 Am 15 2,1 0,7 1,6 0,95 2,5 34,31 7,4 0,3 0,8 1 0,8 0,28 3,57 0,59 0,35 8,14 1,40 1,85 0,61 3,13 3,86 Am 16 1,4 0,6 0,7 0,44 1,8 23,17 5,3 0,4 0,4 0,5 0,58 0,16 2,53 0,57 0,11 7,67 0,40 1,75 0,4 2,03 15,56 Am 17 2,8 0,8 2,9 1,1 1,84 26,7 3,8 0,4 0,5 0,7 0,87 0,17 2,57 0,6 0,23 5,82 2,11 1,15 0,7 0,85 4,95 Am 18 4,5 0,8 0,5 0,84 1,6 25,4 6,5 0,3 0,4 0,7 0,74 0,21 2,33 0,6 0,2 6,93 0,95 1,04 0,34 0,66 4,54 Am 19 3,6 0,8 0,5 0,57 2,7 23,4 3,7 0,6 0,5 0,6 0,62 0,2 2,27 0,57 0,34 9,71 0,36 1,82 0,3 0,52 5,09 Am 20 1,9 0,7 2 0,89 1,1 23 1,7 0,4 0,5 0,9 0,72 0,24 1,86 0,57 0,23 6,07 1,26 1,41 0,7 0,58 3,51 Am 21 1,2 0,6 3,2 0,9 2,2 24,6 0,7 0,4 0,5 1 0,85 0,3 1,88 0,55 0,23 2,77 2,51 1,33 0,8 1,54 5,92 Am 22 1,2 0,6 1,5 0,9 1,6 13,7 4,2 0,4 0,5 0,4 0,61 0,23 1,76 0,59 0,1 8,13 2,24 1,58 0,6 0,48 3,88 Am 23 1,3 0,6 2,3 0,79 1,7 60 0,53 0,4 0,3 2 0,7 0,14 1,40 0,51 0,6 1,01 0,53 1,42 0,7 1,85 5,54 Am 24 1,6 0,6 2,3 0,97 1,8 15,62 2,4 0,4 0,5 0,72 0,77 0,24 1,77 0,56 0,1 3,96 0,96 1,26 0,7 0,85 3,35 Am 25 1,4 0,6 1,1 0,88 1,62 29 0,6 0,4 0,5 1,52 0,77 0,19 1,86 0,5 0,3 2,49 1,23 1,24 0,5 1,96 6,75

A Tabela 15 apresenta os valores calculados para o parâmetro geoquímico da razão de TPP (poliprenóides tertracíclicos) que é altamente específica para entrada de MO lacustre provenientes de algas. Esse parâmetro foi obtido em GC-MS/MS através das transições 414→259 para o TPP e 358→217 para os C27 nor-colestanos, sendo a

razão dada por: TPP = (2x área do pico a do C30 TPP) / [(2x área do pico a do C30 TPP)

+ (∑ 27-norcolestanos)] 5

.

Os cromatogramas referentes a essas transições encontram-se no ANEXO A.

Tabela 15 – Razão Poliprenóide Tetracíclico (TPP) para as amostras de óleos da bacia de

Santos

Tabela 16 – Resumo de alguns parâmetros geoquímicos utilizados na identificação da gênese

dos óleos

Interpretações confiáveis de biomarcadores são geralmente baseadas em múltiplos parâmetros de biomarcadores que suportem parâmetros geoquímicos e correlacionem cenários geológicos O potencial gerador de petróleo das rochas geradoras é descrito em termos de quantidade, qualidade e nível de maturação da matéria orgânica.

AMOSTRA Razão TPP Óleo AMOSTRA Razão TPP Óleo

1 0,198 MARINHO 14 0,217 MARINHO 2 0,199 MARINHO 15 0,119 MARINHO 3 0,207 MARINHO 16 0,060 MARINHO 4 0,108 MARINHO 17 0,244 MARINHO 5 0,308 MISTO 18 0,176 MARINHO 6 0,286 MISTO 19 0,395 MISTO 7 0,377 MISTO 20 0,223 MARINHO 8 0,125 MARINHO 21 0,208 MARINHO 9 0,163 MARINHO 22 0,194 MARINHO 10 0,078 MARINHO 23 0,186 MARINHO 11 0,042 MARINHO 24 0,282 MISTO 12 0,217 MARINHO 25 0,271 MISTO 13 0,246 MISTO

C30 24-n-propilcolestano: marinho ou misto

m/z 259: TPP

ÓLEO C26/C26 TT TERPANOS PENTACÍCLICOS EXTENDIDOS HOP/EST C27NOR/TPP % S

MARINHO <1 BAIXO <5 < 0,2 >0,3

LACUSTRE >1 ALTO >5 > 0,4 <0,3

De acordo com os valores dos parâmetros geoquímicos obtidos e que foram apresentados nas Tabelas 13, 15 e 16 notamos de forma geral que o índice de gamacerano foi variável.

A razão hopano/esterano apresentou 13 amostras com valores menores que cinco comuns em óleos marinhos, 11 amostras com valores maiores que cinco característicos de óleos lacustres e a amostra 17 com valor intermediário entre as duas fontes.

A razão pristano/fitano apresentou 16 óleos com características lacustres 9 marinhas.

A presença de C35 homohopanos geralmente é comum de ambientes redutores e

marinhos, encontrados nas amostras estudadas.

A razão terpanos tricíclicos/ hopanos apresentou 12 amostras com valores altos, comuns de óleos lacustres e 13 baixos comuns de óleos marinhos.

A razão C31 homohopano/C30 hopano apresentou valores maiores a 0,25 em

todas as amostras estudadas; comuns de ambientes deposicionais de rochas geradoras marinhas.

Por outro lado a razão C26/C25 terpanos tricíclicos apresentou valores superiores

a um; comuns em óleos lacustres, especialmente nas amostras 07, 08, 15, 19 e 21. O composto C30 24-n-propilcolestano foi monitorado nas amostras estudadas,

características de óleos marinhos.

Em relação à razão de TPP a maioria das amostras apresentou valores inferiores a 0,20, comuns em óleos marinhos. Já as amostras 05, 06, 07, 13, 19, 24 e 25 apresentaram valores entre 0,25 e 0,40 comuns de óleos mistos.

Todas essas informações e observações foram úteis para constatar que as amostras estudadas apresentaram complexidade quanto à origem de deposição dos óleos, pois apresentaram características marinhas, lacustres e mistas, concomitantemente, com faixas de valores para os parâmetros muitas vezes dispersos.