Constituants chimiques des fibres végétales [1, 2]
Annexe 2 Pulpes et industrie du papier
Les informations présentées ici sont issues de l’ouvrage Wood Chemistry rédigé par Sjöström [1] et d’un article de revue publié par Smook [2] et de. Le bois est la principale source de fibres cellulosiques pour la fabrication de pulpes et de papier. La majorité des fibres cellulosiques à l’état naturel baignent dans une matrice faite de matériaux non fibreux. Cette matrice est constituée de lignine mais aussi d’hémicelluloses, de résines et de gommes. Les procédés chimiques et mécaniques utilisés pour la réalisation de pulpes ont pour but (1) de séparer les fibres de cellulose de la matrice plus particulièrement de la lignine et (2) d’obtenir les fibres de cellulose, dans l’ultime étape, quasiment pures ; leur pureté dépendant de leur utilisation finale. Plus la demande en pureté sera élevée et plus faible sera le rendement en fibres.
1. Fabrication de pulpes ou pulping
C’est le procédé par lequel le bois est réduit en matière fibreuse. Ce but peut être atteint par diverses combinaisons de traitements mécaniques, thermiques et chimiques.
1.1 Fabrication mécanique de pulpes ou pulping mécanique
Le plus ancien procédé de fabrication mécanique de pulpes date de 1840, il s’agit du broyage du bois. Le bloc de bois est pressé dans le sens de la longueur contre des pierres rugueuses à une vitesse variant de 1000 à 1200m/min. Par la suite en 1950, le bois est réduit en copeaux avant son broyage entre des disques rotatifs, c’est le pulping mécanique « raffineur ». Via ce dernier procédé, des fibres plus longues sont obtenues, celles-ci permettent ainsi de produire des papiers plus résistants. Toutes les installations récentes utilisent les prétraitements thermiques et/ou chimiques de copeaux de bois, combinés au raffinage mécanique à des températures et pressions plus élevées afin de modifier à la fois la demande en énergie ainsi que les propriétés des pulpes obtenues.
Tous les procédés de pulping mécanique permettent de convertir 90 à 95% de la masse sèche de bois en pulpes en consommant d’énormes quantités d’énergie. Pour obtenir des feuilles de CO, CO2,
résistance donnée, il est souvent nécessaire de mélanger les fibres longues issues du pulping chimique avec les pulpes obtenues par broyage mécanique.
1.2 Fabrication chimique de pulpes ou pulping chimique
Le but du traitement chimique est de dégrader et dissoudre la lignine du bois en laissant la cellulose et les hémicellulose sous forme de fibres intactes. En pratique, les attaques chimiques sont idéales pour dissoudre la lignine mais elles dégradent aussi la cellulose et les hémicelluloses, conduisant à un rendement en pulpes inférieur à celui obtenu par broyage mécanique. Les rendements de conversion du pulping chimique varient entre 45 et 55% de la masse sèche en bois contre 90 à 95% pour le pulping mécanique.
Les copeaux de bois sont cuits dans des solutions adéquates, à température et pression élevées. Les deux principales méthodes sont le procédé Kraft dans le cas des traitements alcalins et le procédé aux sulfites pour les attaques acides. Le procédé Kraft est le plus couramment utilisé du fait de la résistance des pulpes obtenues.
Le procédé Kraft, qui est le plus couramment utilisé, consiste à faire cuire les copeaux de bois dans une solution d’hydroxyde et de sulfure de sodium (Na2S). L’attaque alcaline conduit à la rupture de la lignine en plus petits fragments dont les sels de sodium sont solubles dans la liqueur de cuisson. Les pulpes obtenues par ce procédé produisent des papiers résistants. De plus ce procédé est utilisable pour tous les types de bois. Cependant les pulpes non blanchies obtenues sont de couleur écrue, à leur obtention est associée une production de gaz malodorants (H2S, sulfures organiques) qui sont dangereux même très peu concentrés.
Dans le procédé acide (pH compris entre 1 et 5) aux sulfites, pour attaquer et solubiliser la lignine un mélange d’acide sulfureux (H2SO3) et d’ions bisulfite (HSO3-) - associés soit aux ions calcium, magnésium ou ammonium - est utilisé. La lignine est éliminée sous forme de sels d’acide lignosulfonique, sa structure restant quasiment intacte suite à cette attaque. Les pulpes obtenues sont moins colorées que celles issues du procédé Kraft. De plus, elles peuvent être plus aisément blanchies que les précédentes issues l’attaque basique. Malheureusement cette attaque acide n’étant pas adaptée aux bois tendres ou aux bois durs contenant des tannins, elle est par conséquent peu développée.
Des procédés mixtes combinant les traitements mécanique, chimique et thermique (TMP:Thermo-Mechanical Process et CTMP:Chemi-Thermo-Mechanical Process) conduisent à des rendements de conversion en pulpes variant entre 55 et 90% de la masse sèche de bois. 1.3 Blanchiment
Pour améliorer les qualités optiques et notamment la blancheur des pâtes chimiques obtenues, elles sont soumises à une série de traitements chimiques appelé séquence de blanchiment. Celle-ci permet, tout en préservant au maximum la structure cellulosique d'éliminer la quasi-totalité de la lignine résiduelle ainsi que les différents composés colorés. Deux approches sont proposées pour le blanchiment des pulpes. La première utilise les composés chimiques qui détruisent sélectivement, par attaque oxydo-réductrice, les groupes chromophores sans altérer la lignine alors que la seconde s’efforce d’éliminer la quasi-totalité de la lignine résiduelle. La première approche, oxydo-réductrice, est conseillée pour les pulpes issues du broyage mécanique et les pulpes à haut rendement de conversion ayant des teneurs élevées en lignine. Les composés chimiques utilisés sont le sodium dithionite (Na2S2O4) qui présente un cation très réducteur et l’eau oxygénée ayant un cation très oxydant. Pour produire des papiers stables de bonne qualité, l’utilisation de fibres délignifiées est conseillée pour le blanchiment. La chloruration et l’extraction caustique constituent généralement la première étape du blanchiment des pulpes, elles ont pour but de délignifier les pulpes. Le chlore réagit avec les non-carbohydrates de la pulpe, les rendant solubles dans l’eau ou solubles dans les milieux alcalins. Les pulpes obtenues par le traitement aux sulfites sont relativement faciles à blanchir par l’hypochlorite car les résidus de lignine sont partiellement solubilisés. Alors que suite à l’attaque alcaline (Kraft), les dérivés de la lignine sont moins réactifs et accessibles alors l’hypochlorite ne peut être utilisé pour obtenir des blancs éclatants sans une dégradation sévère de la cellulose. Dès 1950, l’adoption rapide du ClO2 pour le blanchiment des pulpes Kraft est liée à sa meilleure sélectivité pour la destruction de la lignine.
2. Fabrication du papier
Le papier est fabriqué par filtration d’une suspension diluée qui est ensuite soumise à des opérations de pressage, séchage, dimensionnement et/ou revêtement. Le papier est normalement composé de matériaux fibreux et non fibreux.
Une large gamme de produits chimiques est utilisée pour donner et améliorer les propriétés spécifiques d’un papier. Des additifs tels que l’alun Al2(SO4)3 sont destinés à la conservation de la feuille. La rétention des additifs non fibreux se fait via les mécanismes de filtration, liaison chimique, phénomènes colloïdaux et adsorption.
Un grand nombre de polymères naturels ou synthétiques peuvent être ajoutés pour améliorer les propriétés physiques de la feuille sèche. Leur action est de renforcer les liaisons fibre/fibre, la résistance à la tension, la résistance aux ratures et de réduire la vitesse de pénétration de l’eau.