Protocole des assemblages tube/manchon

Les assemblages tube/manchon sont collés par emmanchement du manchon sur le tube extérieur. Il faut contrôler la longueur du joint et la quantité de colle déposée. L'ensemble est ensuite soumis à un cycle de séchage, mis au point par Gaz De France.

Détermination de la longueur de joint collée

La longueur de joint collée doit entraîner la rupture de l'assemblage dans le joint et non dans le tube. La théorie élémentaire des joints à simple recouvrement (Volkersen, 1938) montre qu'il existe une concentration de contraintes aux extrémités (Fig.II.15). De surcroît, le rapport τ τm / , où τm et τ représentent respectivement les contraintes maximale et moyenne, augmente avec la longueur de recouvrement. Ceci a pour effet qu'un joint perd son "efficacité" lorsque sa longueur, l, croît.

-91- 0 2000 4000 6000 8000 0 5 10 15 20

Longueur de joint collée (mm)

Fo rce ( N ) collage impossible

Néanmoins, au-delà d'une certaine valeur de l, le joint sera plus résistant que le tube et la rupture aura lieu dans ce dernier (Fig.II.16). Au contraire, pour l faible, on rencontre des problèmes pratiques de collage. Par conséquent, il faut optimiser la valeur de l.

Figure II.15 Distribution de contraintes dans un joint de simple recouvrement de longueur l (1) l faible (2) l élevée

Figure II.16 Evolution théorique de la force à la rupture en fonction de la longueur de joint collé

Après des tests sur des longueurs collées variables, il a été choisi une longueur de collage de 8 mm pour les tubes de diamètre 18 mm (document interne GDF-c)).

On procède à la même étude pour les tubes de diamètre 32 mm. Au-dessus d'une longueur collée de 12 mm, la rupture se produit dans le tube par déchirement après striction. Au-dessous, la rupture de l'assemblage se produit dans le joint (Fig.II.17). La géométrie du manchon ne permet pas le collage sur une longueur inférieure à 6 mm. On choisit une longueur de joint de 10 mm.

Figure II.17 Evolution de la force à la rupture en fonction de la longueur de joint collée pour les assemblages 32 mm

„ rupture dans le joint

† rupture dans le tube

P force au seuil d'écoulement

τ

-92- Protocole de collage

Les tubes ont une longueur de 10 cm environ. La zone du joint est nettoyée avant collage, délimitée au stylo feutre. Nous procédons de même pour les manchons.

La colle est appliquée à l'aide d'un pinceau dans le manchon puis sur la zone du tube et l'ensemble est immédiatement assemblé. Contrairement au collage des canalisations, nous avons pris soin de ne pas déposer un surplus de colle débordant sur le tube en dessous du manchon, après jonction des deux parties, afin d'éviter une dissolution locale du PA11 qui aurait pu affaiblir la zone sous le joint.

Figure II.18 Mesure de la longueur de joint collé

Le séchage s'effectue en deux temps, d'après les recommandations de GDF : d'abord sous hotte à température ambiante pendant 2 h, puis en étuve à 40°C pendant 24 h. La quantité de colle résiduelle ne peut pas être déduite des pesées (après assemblage et après séchage en étuve) puisqu'une fraction d'humidité résiduelle dans le PA11 participe à la variation de masse.

Dès à présent nous soulignons les difficultés pour contrôler exactement la longueur collée étant donnée la géométrie interne du manchon conçue pour une application pratique. Par exemple, la présence de rainures, sortes de réservoirs de colle, complique singulièrement l'étude théorique, ne serait-ce que par le nombre de défauts induits.

A l'extrémité du manchon, il n'y a pas de collage sur une longueur l' de l'ordre de 1,5 mm. La longueur de collage de 10 mm choisie correspond à un collage effectif sur une longueur l (Fig.II.18).

-93-

CONCLUSION

Nous avons présenté dans ce chapitre les conditions d'élaboration des deux principaux types de jonctions collées que nous étudierons (assemblages film/film et assemblages "tube/manchon"), ainsi que les techniques de caractérisation employées, en particulier l'essai de pelage développé dans le cadre de cette étude.

Nous avons également détaillé les caractéristiques des deux composants des joints : le polyamide 11 et la colle-solvant qui permet le collage par diffusion.

Le polyamide 11, polymère semi-cristallin, est étudié sous différentes géométries (tube, manchon, film et haltère). Le procédé de mise en forme ne semble pas influer sur les principales caractéristiques des éprouvettes initiales en PA 11. Ainsi, on a pu déterminer :

• une densité de 1,03 à 1,05

• un point de fusion à 190°C environ et un taux de cristallinité évalué à 20%

• un domaine de transition vitreuse déterminé conventionnellement par DSC et par DMTA (pic tanδ) autour de 55°C environ.

Le PA11 est un polymère ductile, présentant un renforcement structural avant rupture et une bonne ténacité.

L'autre composant de base de notre assemblage est la colle-solvant Nylink qui permet l'interdiffusion des chaînes polymères. Les caractéristiques des deux solvants isomères (thymol et carvacrol) ont été précisées, en particulier les paramètres de solubilité du mélange.

Les chaînes polymères, présentes en faible quantité dans la colle (environ 5% en masse), semblent avoir une masse molaire suffisante pour jouer un rôle dans les enchevêtrements qui sont nécessaires à une bonne adhésion.

BIBLIOGRAPHIE

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DOCUMENTS INTERNES GAZ DE FRANCE

a) Rapport d'analyses de Elf-Atochem

b) Notices d'information AGL sur les tubes et manchons en PA11 et la colle Nylink c) BRACHO-TROCONIS C. et SHANAHAN M.E.R , rapport interne, 1994

DUPRE A. Théorie mécanique de la chaleur, 1869, Gauthier-Villars, p.369

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WEAST R.C. CRC Handbook of chemistry and physics, 1977, CRC Press. WOOL R.P. Polymer Interfaces-Structure and strength, 1995, Hanser, 494 p.

SOMMAIRE

INTRODUCTION

I.DIFFUSION DE LA COLLE-SOLVANT DANS LE JOINT ... 97 I.1.Absorption et diffusion de la colle-solvant dans le PA11 ...97

I.1.1.Absorption de la colle-solvant ...97 I.1.2.Evaporation et diffusion de la colle-solvant ...98

I.2.Influence de la colle-solvant sur le PA11 ...100

I.2.1.Conséquences sur la structure du PA11...100 I.2.2.Influence sur les propriétés mécaniques ...103 I.2.3.Observation de la microstructure...105

I.3.Suivi du solvant dans le joint collé ...107

I.3.1.Evaporation au cours du séchage...107 I.3.2.Diffusion du solvant dans une éprouvette collée ...107

II.INFLUENCE DE DIVERS PARAMETRES SUR LA RESISTANCE DES JOINTS ... 114 II.1.Durée de pré-séchage ...114 II.2.Durée et température de séchage...117

II.2.1.Etude des premières heures de séchage à 20°C...117 II.2.2.Séchage à différentes températures et durées longues ...120

II.3.Quantité de colle...126

II.3.1.Energie de pelage ...126 II.3.2.Stick-slip...127 II.3.3.Observations des faciès de rupture ...131

II.4.Discussion...133 CONCLUSION

TABLEAU RECAPITULATIF DES ESSAIS REALISES

ACTION DE LA COLLE-SOLVANT SUR LE PA11 (sections I.1 et I.2)

GEOMETRIE ESSAIS CONDITIONS D'ESSAI OBJECTIFS

dépôt de colle puis séchage à 20, 40, 75, 90°C évaporation de la colle 22,5 × 26 gravimétrie absorption de colle : durées : "sec", 1h, 2h, 7h, 24h variation de masse, gonflement

22,5 × 26 DSC transitions : vitreuse, fusion

16 × 25 DMTA suivi des relaxations α et β

FILM 250 µm (dimensions en mm²) 6 × 75 traction (0,5 à 50 mm.min-) absorption de colle :

durées : "sec", 1h, 2h, 7h, 24h _{propriétés mécaniques E, σ}

y, εy

ACTION DE LA COLLE-SOLVANT SUR LE JOINT COLLE (sections I.3 et II)

GEOMETRIE ESSAIS PARAMETRES ETUDIES OBJECTIFS

pelage microscopie durée de pré-sèchage à 20°C: 0, 15, 30, 60 min résistance modes de rupture 245 x 25 gravimétrie pelage microscopie séchage à 7,5°, 20°, 40°, 60°, 75°C durée : 0 à 500 h quantité de colle : 1,5 à 8% observations de l'aspect et des faciès de rupture FILM

/

250 µm (dimensions en mm²)

gravimétrie variation de masse

16 x 25

DMTA

séchage à 7,5°, 20°, 40°, 60°, 75°C

-95-

INTRODUCTION

L'évolution de la résistance d'un joint collé dépend des caractéristiques initiales de celle-ci (microstructure et propriétés associées), et donc généralement de son mode d'élaboration.

Le joint étudié ici est de la forme PA11 massique (film) / colle (solvant+PA11) / PA11 massique (film) où les liaisons se font par interdiffusion des deux parties polymères. Dans notre système, trois diffusions aux cinétiques potentiellement différentes interviennent :

• la diffusion du solvant de la colle dans le PA11 massique,

• la diffusion des chaînes PA11 contenues dans la colle,

• l'interdiffusion des chaînes des deux parties massiques PA11.

C'est un système complexe car l'identification des constituants, de composition chimique similaire, est délicate et l'étude de la diffusion macromoléculaire réclame des techniques nucléaires spécialisées.

Avant d'aborder la dégradation des liaisons du joint, il est nécessaire d'identifier les principaux paramètres qui agissent sur la formation de l'interphase collée, et d'étudier leur influence, d'une part sur les caractéristiques physiques de celle-ci, et d'autre part sur la résistance mécanique du joint.

Dans un premier temps, nous étudierons l'effet de la mise en solution du polymère PA11 par la colle solvant (diffusion, gonflement, modification des propriétés physiques et mécaniques) afin de mieux comprendre les affinités du couple colle/PA11. Puis nous tenterons de caractériser, à travers les modifications engendrées par le solvant sur le PA11, sa progression dans le joint collé.

La seconde partie aura pour but de suivre la formation de l'interphase collée grâce au test de pelage et à l'observation des différents faciès de rupture. On caractérisera successivement :

• les premières étapes de formation de l'adhésion pour des temps de contact relativement courts,

• l'influence de trois paramètres sur la résistance des joints : temps et température de séchage, quantité de colle.

Enfin, à l'aide des résultats précédents et les observations des faciès de rupture, nous tenterons de relier mécanismes de rupture et résistance macroscopique.

-97-

I. DIFFUSION DE LA COLLE-SOLVANT DANS LE JOINT

C'est principalement l'influence de la partie solvant de la colle qui va apparaître dans cette section. Tous les tests sont réalisés sur des films en PA11 d'épaisseur 250 µm.

I.1. Absorption et diffusion de la colle-solvant dans le PA11