Influence sur la composition chimique 182

Les mesures AMS ont pu être effectuées lors des expériences du 16/01/13 et du 28/01/13, les résultats obtenus pour les rapports O/C, H/C, et OM/OC, ainsi que la densité sont présentés dans la Figure 108.

Figure 108 P ofils①te po els①des① appo ts①O/C,①OM/OC①et①H/C,①et①de①la①de sit ①de①l’②OS①pour les expériences d’app o he①de①t pe① ①lo s①de①la①photoo datio ①de①l’isop e①du① / / ①et①du① / / .①La①p se e①du①

nuage est caractérisée par un rectangle bleu.

O ① o state,①lo s①de① es①deu ①e p ie es,①où①la①du e①du① uage①est①d’e i o ① ① i utes,① une légère①aug e tatio ① plus① a u e①pou ①l’e p ie e①du① / / ①du① appo t①O/C①sui i①d’u e① ou te①phase①de①sta ilisatio ①p se ta t①u ① appo t①O/C①d’u e① aleu ① o p ise①e t e① , ①et① , ,① soit du même ordre de grandeur que ce qui a pu être observé dans les expériences biphasiques. On o state①le① e① o po te e t①pou ①le① appo t①OM/OC,①a e ①des① aleu s①attei tes①de①l’o d e①de① 1,96- , .①L’o te tio ①d’u ① appo t①O/C①plus① le ①du a t①la①p iode①de① uage①se le①ai si① o t e ① ue①l’②OS①fo ① ia①la①phase①a ueuse①est plus oxydé que celui formé en conditions sèches. Suite à l’ apo atio ①du① uage,①o ① e a ue①e suite①u e①di i utio ①de① es① appo ts① ui① o t①te d e① e s①les① aleu s① o se es① a a t① la① g atio ① du① uage.① Il① se le ait① do ① ue① la① o positio ① de① l’②OS① présent initialement soit peu modifiée après exposition à un épisode nuageux. Afin de voir plus en d tail①l’i flue e①de①la①g atio ①de① uage①su ①la① o positio ① hi i ue①de①l’②OS,①les①spe t es①de① masses et les distributions granulométriques avant, pendant,①et①ap s①le① uage,①o te us①à①l’aide①de① l’②MS,①so t①p se t s①da s①la①Figure 109.

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Figure 109 Spe t es①de① asse①et①dist i utio s①g a ulo t i ues①de①l’②OS①ava t① a①et① ,①pe da t① ①et①d ①et① après (e et f) le premier nuage généré pe da t①u e①e p ie e①d’app o he①de①t pe① ①lo s①de①la① photoo datio ①de①l’isop e.①E e ple①du① / / .①Sont présentés ici le signal des composés organiques

e ①ve t ,①des① it ates① e ① leu ①et①de①l’a o iu ① e ①o a ge . Les spectres de masse sont normalisés (somme des contributions = 1).

La comparaison des distributions granulométriques obtenues suivant ces différents moments permet ainsi de bien voir la persistance de la distribution initiale de composés organiques centrée sur e i o ① .①Lo s①de①l’attei te①du① a i u ①d’②OS①p oduit①e ①phase① uageuse① Figure 109, d), on o state① ue,①pou ①le①se o d① ode①o se ① e i o ① ,①l’a osol①est① o stitu ①d’o ga i ues,① de① it ates,①et①d’a o iu .①La①taille et la composition observées pour ce second mode montrent donc de fortes similarités avec ce qui a pu être observé pour les expériences biphasiques. On peut epe da t① e a ue ① ue① la① pa t① des① it ates① pa ① appo t① à① l’o ga i ue① et① l’a o iu ① est① netteme t① sup ieu e① pou ① les①e p ie es① t iphasi ues,① l’a o iu ① se le① gale e t① t e① plus① présent. Cette contribution forte des nitrates peut, de plus, être constatée dans le spectre de masse réalisé lors de la période de nuage, pour les diamètres compris entre 300 et 400 nm présenté en Annexe 14.① Suite① à① l’ apo atio ① du① uage,① l’a al se① ②MS① de① l’②OS① au① ou s① de① la① phase① de① décroissance de sa concentration massique totale montre alors bien une diminution significative du second mode formé en présence de nuage. La comparaison du spectre de masse des composés

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o ga i ues① pou ① l’②OS① a a t① et① ap s① les① deu ① g atio s① de① uage① est① p se t e① da s① la① Figure 110.

Figure 110 Différence, avant et après les 2 nuages, des contributions massiques relatives pour une e p ie e①d’app o he①t iphasi ue①lo s①de①la①photoo datio ①de①l’isop e.①E e ple①du① / / .

Cette comparaison laisse transparaître, contrairement à ce qui avait pu être supposé, l’e iste e①d’u e① odifi atio ①de①la① o positio ① hi i ue①de①l’②OS①ap s①passage①pa ①deu ① pisodes① nuageux avec une présence nette de fragments de poids moléculaire plus élevé.

La réalisation de ces expériences triphasiques a montré beaucoup de similitudes avec les expériences biphasiques concernant la dissolution des espèces gazeuses hydrosolubles dans les gouttelettes nuageuses et leur réactivité dans celles-ci. On remarque néanmoins que la présence pote tielle① d’②OS① dissous① da s① les① gouttelettes① uageuses① peut① fausse ① l’ aluatio ① des① ua tit s① d’esp es①gazeuses①dissoutes①et①a a t① agi.①O ① o state① gale e t①u ① o po te e t①si ilai e①su ① la①d a i ue①de①p odu tio ①d’②OS① ui①se le①s’effe tue ①e ①deu ①phases.①Le①gai ①de① asse①de①l’②OS① observé lors de la génération de nuage étant du même ordre de grandeur que celui obtenu lors des e p ie es① iphasi ues,① ela①sugg e①fo te e t① ue①la① o e t atio ,① oi e①la①p se e,①de①l’②OS① i itial① p oduit① e ① o ditio s① s hes① a① peu① d’i pa t① su ① la① p oduction nuageuse. Cela suggère gale e t① ue①la①p se e①d’u e①phase①gazeuse①a a t①su i①plus①d’ tapes①d’o datio ,①et①do ①de① o pos s①plus①o d s① e①joue①pas①de① ôle①sig ifi atif①da s① ette①p odu tio ①d’②OS.①O ① o state①de① plus① ue① l’a al se① des① dist i utions granulométriques en présence de nuage montre la formation d’u ① ode① disti t① de① dia t e① plus① le ① ue① l’a osol① i itial.① Ce① se o d① ode① dispa aît,① pa ① la① suite,①ap s① apo atio ①du① uage.①L’o te tio ①d’u ① appo t①O/C①l g e e t①plus① le ①e ①p se ce de① uage① laisse① à① pe se ① ue① l’②OS① fo ① e ① phase① a ueuse① est① plus① o d .① L’a al se① de① la① o positio ① de① l’②OS① e ① p se e① de① uage① o t e① ue① elui-ci est composé de composés o ga i ues,① de① it ates,① et① d’a o iu ,① o e① e① ui① a① pu① t e① o se ① lo s① des expériences t iphasi ues.①Malg ①la①fo te①di i utio ①de①la① o e t atio ① assi ue①de①l’②OS①ap s① apo atio ①du①

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uage① ui①te d① e s①sa① aleu ①i itiale,①l’a al se① o pa ati e①des①spe t es①de① asse①de①l’②OS①a a t①et① après les deux nuages générés semble montrer une modification de sa composition chimique.

②i si,① l’e se le① de① ette① tude① su ① l’i flue e① de① la① g atio ① de① uages① lo s① de① la① photoo datio ① de① l’isop e① su ① la① fo atio ① d’②OS① se le① do ① ie ① o t e ① l’e iste e① d’u e① production significati e① d’②OS① e ① p se e① de① uage① ui,① epe da t,① e① pe du e① pas① ap s① apo atio ①du① uage.①Cette①d oissa e①pou a t① t e①due①soit①à①u e①i sta ilit ①de①l’a osol,①soit①à① une partition de celui-ci avec les parois.

②fi ①de① oi ①si①u e①p odu tio ①d’②OS①si ilaire est observée à partir de la photooxydation de la① tha ol i e,① o pos ①suppos ①joue ①u ① ôle① l ①da s①la①fo atio ①d’②OS①issus①de①l’isop e,① nous allons maintenant présenter les résultats obtenus pour les expériences biphasiques gaz-nuage et triphasiques gaz-AOS-nuage réalisées avec la méthacroléine.

4.3. Expériences biphasiques gaz-nuage (« Type 1 ») avec la méthacroléine