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Chapitre 3 : Synthèse du copolymère à blocs amphiphile POE-b-PAME

4. Les mélanges

4.2. Grandes étoiles dynamiques et petites étoiles figées

Résumé. L’ajout de 10% de grandes étoiles figées dans une suspension de petites étoiles figées permet la solidification de ces dernières. Les deux types d’étoiles sont cristallisés et le mélange l’est également. Après chauffage, le mélange recristallise mais à une température plus basse que les grandes étoiles pures. La position du premier pic ne change pas quand l’ordre supérieur disparait, ce qui suggère que les plans (110) de la phase cristalline subsistent. Des étoiles qui restent à l’état liquide sont néanmoins capables de cristalliser partiellement. Il n’y a donc pas de corrélation entre la transition liquide-solide et la cristallisation.

Figure 38 : Schéma du scénario

étoiles dynamiques et de petites étoiles figées.

Les petites étoiles ne

quelles que soient la concentration et la température. La figure suivante

l’évolution du module de conservation G’ en fonction de la température pour les grandes étoiles et le mélange. Il est intéressant de remarquer que l’ajout de grandes étoiles dynamiques permet aux petites étoiles figées de

plus basse que celle des grandes étoiles dynamiques. Il en e solide.

G' (Pa)

101 102 103 104

Figure 39 : Évolution du module de conservation G’ en fonction de la température refroidissement pour les étoiles dynamiques avec 112 bras (

bras / étoiles figées 55 bras 50/50 (

: Schéma du scénario de réorganisation suite à un mélange 50/50 en masse de grandes étoiles dynamiques et de petites étoiles figées.

Les petites étoiles ne présentent pas de transition liquide-solide t la concentration et la température. La figure suivante

module de conservation G’ en fonction de la température pour les grandes étoiles et le mélange. Il est intéressant de remarquer que l’ajout de grandes étoiles dynamiques

etites étoiles figées de solidifier. La température de solidification

plus basse que celle des grandes étoiles dynamiques. Il en est de même pour le module du

T (°C)

10 20 30 40 50 60

1 2 3 4

: Évolution du module de conservation G’ en fonction de la température

refroidissement pour les étoiles dynamiques avec 112 bras (∆) et le mélange étoiles dynamiques 112 bras / étoiles figées 55 bras 50/50 ().

suite à un mélange 50/50 en masse de grandes

solide et restent liquides t la concentration et la température. La figure suivante (39) montre module de conservation G’ en fonction de la température pour les grandes étoiles et le mélange. Il est intéressant de remarquer que l’ajout de grandes étoiles dynamiques solidification du mélange est st de même pour le module du

: Évolution du module de conservation G’ en fonction de la température lors du ) et le mélange étoiles dynamiques 112

tel-01015975, version 1 - 27 Jun 2014

Afin de déterminer si les étoiles se réorganisent ou non, nous avons comparé les deux mélanges que nous venons d’étudier. La figure

conservation G’ en fonction de la température pour le mélange avec les grandes étoile dynamiques (□) et celui avec les grandes étoiles figées (

la solidification est similaire dans les deux cas et les températures de transition

G' (Pa)

101 102 103 104

Figure 40 : Évolution du module de conservation G’ en fonction de la température lors du refroidissement pour le mélange étoiles dynamiques 112 bras / étoiles figées 55 bras 50/50 (

mélange étoiles figées 112 bras / étoiles figées 55 bras 50/50 (

La figure 41 suivante présente l’évolution des modules G’ et G’’ en fonction de la température pour le mélange de grandes étoiles dynamiques et petites étoiles figées avant et après réticulation. Le mélange ne montre aucun changement après réticulation et présente un comportement proche du mélange de grandes et petites étoiles figées. Si le mélange étudié se réorganisait en étoiles monodisperses, la température de solidification serait celles des étoiles figées avec 82 bras. Nous avons vu que des étoiles avec 74 bras,

solidifiaient à 33°C à 175 g.L

pour le mélange. Il semblerait donc qu’il n’y ait pas de réorganisation du système e chaque étoile se comporte indépendamment de l

Afin de déterminer si les étoiles se réorganisent ou non, nous avons comparé les deux que nous venons d’étudier. La figure 40 représente l’évolution du module de conservation G’ en fonction de la température pour le mélange avec les grandes étoile

) et celui avec les grandes étoiles figées (○). Le comportement de G’ pendant est similaire dans les deux cas et les températures de transition

T (°C)

10 20 30 40

1 2 3 4

module de conservation G’ en fonction de la température lors du refroidissement pour le mélange étoiles dynamiques 112 bras / étoiles figées 55 bras 50/50 (

mélange étoiles figées 112 bras / étoiles figées 55 bras 50/50 ().

suivante présente l’évolution des modules G’ et G’’ en fonction de la température pour le mélange de grandes étoiles dynamiques et petites étoiles figées avant et Le mélange ne montre aucun changement après réticulation et présente un comportement proche du mélange de grandes et petites étoiles figées. Si le mélange étudié se réorganisait en étoiles monodisperses, la température de solidification serait celles des étoiles figées avec 82 bras. Nous avons vu que des étoiles avec 74 bras, donc un peu plus petites, ent à 33°C à 175 g.L-1, c'est-à-dire à une température plus haute que celle observée pour le mélange. Il semblerait donc qu’il n’y ait pas de réorganisation du système e

indépendamment de l’autre.

Afin de déterminer si les étoiles se réorganisent ou non, nous avons comparé les deux représente l’évolution du module de conservation G’ en fonction de la température pour le mélange avec les grandes étoiles ). Le comportement de G’ pendant est similaire dans les deux cas et les températures de transition sont proches.

module de conservation G’ en fonction de la température lors du refroidissement pour le mélange étoiles dynamiques 112 bras / étoiles figées 55 bras 50/50 (), et le

suivante présente l’évolution des modules G’ et G’’ en fonction de la température pour le mélange de grandes étoiles dynamiques et petites étoiles figées avant et Le mélange ne montre aucun changement après réticulation et présente un comportement proche du mélange de grandes et petites étoiles figées. Si le mélange étudié se réorganisait en étoiles monodisperses, la température de solidification serait celles des étoiles donc un peu plus petites, dire à une température plus haute que celle observée pour le mélange. Il semblerait donc qu’il n’y ait pas de réorganisation du système et que

tel-01015975, version 1 - 27 Jun 2014

T(°C)

5 10 15 20 25 30

G' (Pa)

101 102 103 104

Figure 41 : Évolution du module de conservation G’ en fonction de la température pour le mélange étoiles dynamiques 112 bras / étoiles figées 55 bras 50/50 avant (○) et après (∆) réticulation.

Résumé. L’ajout de grandes étoiles dynamiques peut induire la transition liquide-solide à des concentrations où les petites étoiles figées ne solidifient pas seules. Cependant, la température de solidification du mélange est plus basse que celle des grandes étoiles dynamiques pures et proche de celle du mélange avec les grandes étoiles figées. Il n’y a pas de réorganisation du système. La dynamique d’échange n’a pas d’influence sur le comportement du mélange.

L’ajout de grandes étoiles permet la transition liquide-solide des petites étoiles liquides, quelles soient dynamiques ou non.

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