12-Discussion

Nous avons bien remarqué que l’équilibre thermodynamique est atteint au bout de 15 à 30 min dans tous les cas d'étude, et de 30 à 60 min atteint le régime stationnaire.

La figure VI.25 montre la variation de la capacité de l’adsorption de 4 nanos sur RC, nous avons reamarqué que la capacité de l'adsorption de NPOFJun est la plus importante, puis

NPOFRos , puis NPOFArm et en fin la capacité d’adsorption la plus faible celle de NPOFAna .qe

NPOFJun> qe NPOFRos > qeNPOFArm > qeNPOFAna .

La figure VI.26 montre La variation de la capacité de l’adsorption de 4 nanos sur BE, nous avons remarqué que la capacité de l'adsorption de La capacité de l’adsorption des NPOFArm est

la plus importante, puis NPOFAna , puis NPOFRos et en fin la capacité d’adsorption la plus faible

celle de NPOFJun .qe NPOFArm > qe NPOFAna > qe NPOFRos > qe NPOFJun .

La figure VI.27 montre que La variation de la capacité de l’adsorption de 4 nanos sur VM, nous avons remarqué que la capacité de l'adsorption de La capacité de l’adsorption des NPOFArm

est la plus importante, puis NPOFAna , puis NPOFRos et en fin la capacité d’adsorption la plus

Chapitre VI La Partie Experimentale

La figure VI.28 montre que La variation de la capacité de l’adsorption de 4 nanos sur MO, nous avons remarqué que la capacité de l'adsorption de La capacité de l’adsorption des NPOFAna

est la plus importante, puis NPOFArm , puis NPOFRos et en fin la capacité d’adsorption la plus

faible celle de NPOFJun .qe NPOFAna > qe NPOFArm > qe NPOFRos > qe NPOFJun .

Les tableaux VI. 5- 13, représentent les données de l'étude de la cinétique de l'adsorption de 4 nanos sur les 4 couleurs d'étude. Les résultats montrent que la cinétique de l'adsorption dans tous les cas d'étude est de seconde ordre.

Les tableaux VI. 14-17 représentent les données de l'étude du mécanisme de l'adsorption de 4 nanos sur les 4 couleurs. Les résultats montrent que la première portion de la courbe est dans tous les cas est linéaire, qui représente que l’étape première de l’adsorption est instantanée ; adsorption sur la surface externe. Et que La seconde étape représente que l’adsorption est progressive ou diffusion intra-particulaire. La diffusion intra-particulaire est l’étape limitant du mécanisme d’adsorption. Les colorants BE, RC, VM, et MO sont d’abord adsorbés par la surface externe de sorte que la vitesse d'adsorption est très élevée. Une fois que la surface externe est complètement saturée, la molécule de colorant diffuse dans les pores internes au sein des particules, et est finalement adsorbée par la surface interne de l'adsorbant. Lorsque les molécules de colorant diffusent à travers les pores internes ou le long de la paroi de surface des pores dans les particules, la résistance à la diffusion augmente, ce qui entraîne une diminution de la vitesse de diffusion.

Les valeurs des paramètres thermodynamiques d’adsorption des 4 couleurs sont regroupées dans le tableaux VI. 22-25.

Ils montrent que les réactions d’adsorption de BE sur NPOFArm et NPOFAna

sont Spontanées (ΔG°< 0), mais sur NPOFRos et NPOFJun sont non spontanéés (ΔG° 0).

Les enthalpies sont (ΔH°> 0), les réactions de l’adsorption sont endothermiques.

-Une interférence aléatoire à l’interface solide-liquide a été montrée par les faibles valeurs positives des variations de l’entropie ΔS°=0,058, 0,050, 0,043 et 0,041 kJ/mol K pour le BE sur NPOFAna, NPOFArm, NPOFJun, NPOFRos respectivement. La valeur de l'entropie

reflète le degré de l'affinité entre l'adsorbat et l'adsorbant; les valeurs de l'entropie des réactions de BE avec NPOFJun, NPOFRos sont les plus faible alors la capacité de l'adsorption est plus

Chapitre VI La Partie Experimentale

103

Nous remarquons que la réaction d’adsorption de RC sur NPOFJun est Spontanée (ΔG°< 0),

mais sur NPOFRos et NPOFArm et NPOFAna, les réactions sont non spontanées (ΔG° 0).

Les enthalpies sont (ΔH°> 0), les réactions de l’adsorption sont endothermiques.

-Une interférence aléatoire à l’interface solide-liquide a été montrée par les faibles valeurs positives des variations de l’entropie ΔS°=0.066, 0.065, 0.61 et 0.40 kJ/mol K pour le RC sur NPOFAna, NPOFArm, NPOFJun, NPOFRos respectivement. Les valeurs de l'énergie

libre et l'entropie reflètent la nature de l'affinité entre l'adsorbat et l’adsorbant ; les valeurs de l'entropie des réactions de RC avec NPOFJun, NPOFRos sont les plus faible alors la capacité de

l'adsorption est plus élevée.

Nous remarquons aussi que les réactions d’adsorption de OM sur NPOFRos, NPOFArm, et

NPOFAna sont Spontanées (ΔG°< 0) aux températures (313.15K et 318.15K). Néanmoins, les

réactions aux températures (33.15K et 308.15K) et sur NPOFJun. Sont non spontanées ; (ΔG°

0).

-Une interférence aléatoire à l’interface solide-liquide a été montrée par les faibles valeurs positives des variations de l’entropie ΔS°=0.201, 0.98, 0.93 et 0.70 kJ/mol K pour le OM sur NPOFJun NPOFAna, NPOFRos ,NPOFArm respectivement. La valeur de l'entropie reflète

le degré de l'affinité entre l'adsorbat et l’adsorbant ; les valeurs de l'entropie des réactions de OM avec NPOFRos ,NPOFArm sont les plus faible alors la capacité de l'adsorption est plus élevée.

Nous remarquons que les réactions d’adsorption de OM sur NPOFRos et NPOFArm et

NPOFAna sont Spontanées (ΔG°< 0) à la température (313.15K et 318.15K) et est non

spontanéés (ΔG° 0)à la température (33.15K et 308.15K) , mais sur NPOFJun est non

spontanéés (ΔG° 0).

Une interférence aléatoire à l’interface solide-liquide a été montrée par les faibles valeurs positives des variations de l’entropie ΔS°=0.201, 0.98, 0.93 et 0.70 kJ/mol K pour le OM sur NPOFJun ,NPOFAna, NPOFRos ,NPOFArm respectivement. La valeur de l'entropie reflète

le degré de l'affinité entre l'adsorbat et l'adsorbant; les valeurs de l'entropie des réactions de OM avec NPOFRos ,NPOFArm sont les plus faible alors la capacité de l'adsorption est plus élevée.

Nous remarquons que les réactions d’adsorption de VM sur NPOFAna est Spontanées

Chapitre VI La Partie Experimentale

à la température (318.15K), mais à la température (303.15K et 308.15K,313.15K) est inspontanéés (ΔG° 0).

NPOFRos et NPOFJun ,NPOFArm sont non spontanées (ΔG° 0).

Une interférence aléatoire à l’interface solide-liquide a été montrée par les faibles valeurs positives des variations de l’entropie ΔS°=44.576, 0.184, 0.099 et 0.055 kJ/mol K pour le VM sur NPOFRos, NPOFJun, NPOFAna, NPOFArm respectivement. La valeur de l'entropie

reflète le degré de l'affinité entre l'adsorbat et l'adsorbant; les valeurs de l'entropie des réactions de VM avec NPOFAna, NPOFArm sont les plus faible alors la capacité de l'adsorption est plus

élevée.

La diminution des valeurs de l’énergie libre d’adsorption (ΔG°) avec la température indique que l’adsorption de RC, BE, VM, MO est favorisée par l’agitation thermique dans la gamme des températures étudiées. Nous concluons que l'affinité s'augmente avec la température. les enthalpies sont (ΔH°> 0), les réactions de l’adsorption sont endothermiques.

Les tableaux VI.26-29 représentent les données de l'adsorption de 4 nanos sur les 4 couleurs sous l'effet de la lumière de UV. Dans tous les cas d'étude, nous avons remarqué que l'adsorption est favorisée par la lumière de UV. Alors les nanos sont photo-catalyses.