Chapitre III : Résultats et Interprétations
IX. La densité de charge électronique
Le calcul de la densité de charge électronique qui est présenté généralement dans un plan ou selon une direction, nous informe sur le transfert de charge et par conséquent sur la nature des liaisons entre les atomes. Cette densité permet également d’étudier les structures cristallines et de prédire leurs évolutions sous l’influence d’une perturbation extérieure. Ainsi, pour connaitre la nature du caractère des liaisons de nos composés CaX, SrX et BaX (X = N, C), nous avons calculé la densité de charge de valence sous forme de profil.
IX.1 La densité de charge électronique des composés CaN et CaC
La figure III.32. Montre Les densités de charge totale et de valence, des deux composés ferromagnétiques CaN et CaC dans les phases NaCl et ZB. On remarque qu’il y a une concentration plus élevée de charge autour des atomes d'azote et de carbone par rapport aux atomes de Ca dans les deux phases des composés CaN et CaC. De plus les densités de charge de spin majoritaires et
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minoritaires calculées le long des liaisons Ca-N et Ca-C indiquent la présence d'un fort caractère ionique dans les composés CaN et CaC dans les phases NaCl et ZB.
Fig. III.32: Présentation en profil spin ↓ (ligne à tiret) et spin ↑ (ligne continue) de la densité de charge totale dans la direction de la liaison des deux composés (a) CaN et (b) CaC dans les deux phases NaCl et ZB en utilisant
GGA-PBEsol.
Les zones hachurées dans la Fig. III.32 représentent la différence entre les densités de charge de spin-majoritaires et spin-minoritaires (
ρ
↑-ρ
↓). Ces zones sont similaires pour les phases NaCl et ZB avec une légère différence près des sites N et C. nos calculs montrent que la densité de charge de spin-majoritaires diffère légèrement de la densité de charge de spin-minoritaire en raison des distributions de spin, donc, le transfert de charge de spin n'est pas similaire dans les spins majoritaires et minoritaires. La forme générale des zones hachurées qui représentent la distribution de charge de spin, suggère que le magnétisme provient des atomes de N et C des composés CaN et CaC, respectivement, dans les phases NaCl et ZB.selon l'échelle d'électronégativité de Pauling [117], la valeur de l'électronégativité pour Ca, N et C est de 1.00, 3.04 et 2.55 respectivement. Cela implique un transfert de charge du composé Ca vers N dans CaN ou des atomes de Ca vers C dans le composé CaC. Comme indiqué sur la figure III.32 en
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d’autres termes, les atomes N et C dans les composés CaN et CaC à attirent les électrons vers eux en raison de la différence d'électronégativité entre N et Ca (χN-χCa =2.04) dans CaN et C et Ca (χC-χCa =1.55) dans CaC. Le maximum de charge se déplace vers les sites anioniques, ce qui indique que les composés CaN et CaC possèdent un caractère ionique.
IX.2 La densité de charge électronique des composés SrN et SrC
La nature de la liaison chimique et le transfert de charge de spin dans les composés SrN et SrC a été étudié en utilisant les densités de charge de valence totale de spin polarisées le long de la direction des liaisons de ces deux composés dans les phases NaCl et ZB (voir la Fig. III.33) et également, l'effet de la polarisation de spin sur la densité de charge totale des composés SrN et SrC dans les phases NaCl et ZB a été évalué. La concentration de charge autour des atomes d'azote et de carbone est supérieure à celle des atomes de Sr dans les phases NaCl et ZB des composés SrN et SrC. Les densités de charge de spin-majoritaires et spin-minoritaires calculées le long des liaisons Sr-X indiquent la présence d'un fort caractère ionique dans les phases NaCl et ZB. selon l'échelle d'électronégativité de Pauling [117] la valeur de l'électronégativité pour les atomes Sr, N et C est de 0.95, 3.04 et 2.55, respectivement. Cela implique un transfert de charge des atomes Sr vers N dans le composé SrN et des atomes Sr vers C dans le composé SrC. Comme est montré sur la Fig. III.33.
En raison de la différence d'électronégativité entre N et Sr (χN-χSr =2.09) dans SrN et C et Sr (χC-χSr =1.60) dans SrC, le maximum de charge de liaison se déplace vers les sites anioniques, ce qui indique que les composés SrN et SrC possèdent un caractère ionique.
Les zones hachurées dans la Fig. III.33 représentent la différence entre les densités de charge de spin majoritaires et minoritaires (
ρ
↑-ρ
↓). Ces zones sont similaires pour les phases NaCl et ZB avec une légère différence près des sites N et C. Les calculs de densité de charge de spin montrent que la densité de charge de majoritaires diffère légèrement de celle des charges de spin-minoritaires en raison des distributions de spin, par conséquent, le transfert de charge de spin n'est pas similaire dans les spins majoritaires et minoritaires. La forme générale de l'aire hachurée, qui représentent la distribution de la charge de spin, suggère que le magnétisme provient des atomes d'azote et de carbone des composés SrN et SrC.114 Fig. III.33: Présentation en profil spin ↓ (ligne à tiret) et spin ↑ (ligne continue) de la densité de charge totale dans la direction de la liaison des deux composés (a) SrN et (b) SrC dans les deux phases NaCl et ZB en utilisant
GGA-PBEsol.
IX.3 La densité de charge électronique des composés BaN et BaC
La Fig. III.33. Présente La densité de charge totale des composés ferromagnétique BaN et BaC dans les phases NaCl et ZB. La concentration de charge autour des atomes d'azote et de carbone est supérieure à celle autour des atomes de Ba dans les phases NaCl et ZB. De même, les densités de charge de spin-majoritaires et spin-minoritaires calculées le long des liaisons Ba-X indiquent la présence d'un fort caractère ionique dans les phases NaCl et ZB.
115 Fig. III.34: Présentation en profil spin ↓ (ligne à tiret) et spin ↑ (ligne continue) de la densité de charge totale dans la direction de la liaison des deux composés (a) BaN et (b) BaC dans les deux phases NaCl et ZB en utilisant
GGA-PBEsol.
Selon l'échelle d'électronégativité de Pauling [117], la différence entre les valeurs de l'électronégativité des atomes Ba, N et C est de 0.89, 3.04 et 2.55, respectivement, implique un transfert de charge de l’atome de Ba vers N dans le composé BaN et de l’atome de Ba vers C dans le composé BaC. Comme est montré sur la Fig. III.33, la différence d'électronégativité entre N et Ba (χN-χBa =2.15) et C et Ba (χC-χBa =1.66) implique le déplacement d’un maximum de charges vers les sites anioniques, ce qui démontre que les composés BaN et BaC possèdent un caractère ionique.
Les zones hachurées dans la Fig. III.33 représentent la différence entre les densités de charge de spin majoritaires et minoritaires (
ρ
↑-ρ
↓). Ces zones sont similaires pour les phases NaCl et ZB avec une légère différence près des sites N et C. Les calculs de densité de charge de spin montrent que la densité de charge de spin-majoritaires diffère légèrement de celle de spin-minoritaires en raison des distributions de spin, par conséquent, le transfert de charge de spin n'est pas similaire dans les spins majoritaires et minoritaires. La forme générale de l'aire hachurée, qui représentent la distribution de la charge de spin, suggère que le magnétisme provient des atomes d'azote et de carbone des composés BaN et BaC.116