La composition chimique de l’huile essentielle en fonction de l’état physiologique

Afin de caractériser le plus complètement possible l’huile essentielle de B. fruticosum de Corse, nous avons entrepris l’étude de divers paramètres susceptibles d’entraîner une variation de la composition chimique. Lors de l’étude réalisée par Marie-Laure Lota, un suivi de la composition chimique des parties aériennes sur une période de 18 mois montrait que celle-ci demeurait sensiblement constante, toujours dominée par le β-phellandrène. Nous avons contrôlé ce point en réalisant trois prélèvements dans deux stations, avant, pendant et après floraison. Nous avons également centrés nos travaux sur la composition des huiles essentielles obtenues à partir des différentes parties du végétal. En effet, deux publications [237,247] signalent des différences quantitatives et qualitatives importantes entre les huiles essentielles de feuilles et de tiges.

II.2.1. Influence de l’état physiologique de la plante sur la composition de l’huile essentielle obtenue à partir des parties aériennes.

Nous avons suivi l’évolution de la composition chimique de deux stations situées dans le centre de la Corse, à Casanova de Venaco et Saint Pierre de Venaco. Dans

chaque station, trois prélèvements ont été réalisés, avant floraison (AvF), en pleine floraison (PF) et après floraison (ApF). Nous ne nous sommes intéressés qu’aux composés majoritaires, à savoir, ceux qui présentent au moins une fois une teneur supérieure ou égale à 0,5%. Les 13 composés pris en compte représentent de 92,6 à 96,6% de la composition chimique de l’huile essentielle (Tableau 17).

Tableau 17 : évolution de la composition chimique de l’huile essentielle du

Bupleurum fruticosum en fonction du stade de développement de la plante.

Station Casanova de

Venaco

Saint Pierre Venaco Composés^a Ir A Ir P AvF PF ApF AvF PF ApF α-pinène 931 1027 1,9 1,8 1,8 2,0 2,0 1,9 sabinène 967 1129 7,3 6,0 8,2 1,5 1,2 1,2 myrcène 982 1166 2,3 2,1 2,2 2,1 2,3 2,0 acétate d’hexyle 993 1273 0,2 0,1 0,2 0,1 0,5 1,2 α-phellandrène 999 1171 2,6 3,0 2,5 3,0 3,5 2,3 para-cymène 1013 1276 0,3 0,2 0,5 0,3 0,1 0,6 limonène* 1026 1207 5,6 5,4 5,4 5,8 5,9 5,9 β-phellandrène* 1026 1222 72,8 73,6 70,4 75,7 78,3 71,6 γ-terpinène 1050 1250 0,3 0,3 1,4 0,1 0,1 0,2 cryptone 1157 1683 0,3 - 0,2 0,8 - 2,1 terpinéol -4 1163 1605 0,6 0,4 0,9 0,2 - 0,1 décanol 1255 1768 0,3 1,2 0,8 1,2 0,2 1,6 acétate de géranyle 1361 1762 1,2 1,6 2,1 1,8 1,5 1,9 Total 95,7 95,7 96,6 92,6 94,6 92,6 Rendement % 1,2 2,9 2,6 0,8 2,4 2,4 a

Ordre d’élution et pourcentages des composés donnés sur colonne apolaire sauf ceux qui portent un astérisque (pourcentage sur colonne polaire) ; Ir A, Ir P : indices de rétention sur colonne apolaire (BP-1) et polaire (BP-20); tous les constituants sont identifiés par CPG; l’écriture en gras indique les constituants identifiés par la RMN du carbone-13.

Les rendements, calculés par rapport à la masse de végétal frais, sont particulièrement élevés en période de floraison et d’après floraison tandis qu’ils sont notoirement plus faibles lorsque la plante est récoltée avant la floraison. Dans les deux stations et quelle que soit la période de récolte, la composition demeure sensiblement

constante et dominée par le β-phellandrène. Nous pouvons également signaler que le pourcentage de β-phellandrène est maximal en période de floraison, respectivement 73,6% et 78,3%, sans que cette différence soit néanmoins significative par rapport aux périodes d’avant et d’après floraison. Parmi les autres constituants oléfiniques, le sabinène (1,2-8,2%) et le limonène (5,4-5,9%) sont toujours les plus importants. Les échantillons de la station de Casanova de Venaco présentant cependant des pourcentages de sabinène plus importants que ceux de la station de Saint Pierre Venaco : 6,0-8,2% vs 1,2-1,5%. Les α et β-pinènes, l’α-phellandrène, le myrcène, le γ-terpinène, le 3-carène et le p-cymène sont présents dans toutes les huiles essentielles à des teneurs inférieures à 4%. La fraction oxygénée est très minoritaires et principalement constituée de composés acycliques, terpéniques ou non : l’acétate de géranyle (1,2-2,1%), le décanol (0,3-1,6%), le linalol (0.2-0.4%), La cryptone, composé nor-terpénique, dont la structure est proche du β-phellandrène dépasse ponctuellement 2% (Saint Pierre de Venaco, après floraison). Ces résultats confirment ceux qui avaient été obtenus par Marie-Laure Lota, dans notre laboratoire, il y a quelques années [249]. La composition chimique de l’huile essentielle d’une station de buplèvre suivie durant 18 mois ne présentait que très peu de variations.

II.2.2. Composition des huiles essentielles obtenues à partir de différentes parties du végétal, tiges, feuilles et fleurs

La comparaison de la composition chimique des huiles essentielles, obtenues à partir des différentes parties de la plante, a été réalisée sur des pieds individuels correspondant trois stades physiologiques de la plante : avant floraison (Avril 2005, station de Tolla) ; floraison (septembre 2005, stations de Saint Pierre de Venaco et Casanova de Venaco) ; après floraison (Octobre 2005, station de Saint Pierre de Venaco). Chaque fois, l’expérience a été dupliquée, mais les résultats étant similaires un seul échantillon par station a été reporté dans le tableau 18.

Tableau 18 : composition chimique de l’huile essentielle de Bupleurum fruticosum de

tiges, feuilles et fleurs.

Station Tolla Tolla SPV SPV SPV SPV CV CV

Date de récolte 04/05 04/05 10/05 10/0509/05 09/05 09/05 09/05

Composés^a Ir A Ir P feuille tige feuille tige fleur ^Tige feuille ^fleur Tige feuille α-pinène 931 1027 2,1 2,1 1,8 1,8 1,5 2,0 1,6 1,9 sabinène 967 1129 0,9 0,9 2,2 1,1 2,5 1,5 1,0 1,1 myrcène 982 1166 2,1 2,1 2,1 2,0 2,0 2,3 2,0 2,3 acétate d’hexyle 993 1273 - 0,4 - 1,5 0,3 0,3 0,1 0,2 α-phellandrène 999 1171 _{2,3 3,2 2,2 2,5 3,0 3,4 3,0 3,3} 3-carène 1006 1153 0,4 0,4 0,4 0,4 0,3 0,4 0,4 0,4 para-cymène 1013 1276 0,5 0,3 0,4 0,5 0,2 0,1 0,2 0,2 limonène* 1026 1207 6,0 5,9 5,9 5,8 5,5 5,7 5,5 6,0 β-phellandrène* 1026 1222 80,0 75,4 74,6 71,9 71,3 77,3 71,8 79,1 cryptone 1157 1683 0,1 0,9 0,8 1,9 0,1 - 0,1 tr terpinéol-4 1163 1605 0,1 0,1 0,2 0,3 0,2 - 0,2 0,1 estragole 1176 1678 - 0,1 0,2 0,4 4,8 - 6,6 tr acétate d’octyle 1193 1478 0,4 0,5 0,8 0,9 0,5 0,8 0,4 0,3 décanol 1255 1768 1,2 0,5 2,3 1,2 1,1 1,2 1,3 0,7 acétate de géranyle 1361 1762 0,8 1,5 1,8 2,2 2,3 2,4 1,7 1,2 élémicine 1517 2237 0,2 tr 0,6 - 0,1 - - 0,2 isovalérate. de cinnamyle ^{1655 2334 tr 0,7 - 0,2 0,4 0,2 0,3 0,3} TOTAL 97,1 94,3 96,3 94,6 96,1 97,6 95,9 97,9 Rendement(%) 2,1 1,6 3,6 2,1 1,1 1,6 1,3 2,2

SPV : Saint Pierre de Venaco, CV Casanova de Venaco ; ^a Ordre d’élution et pourcentages des composés donnés sur colonne apolaire sauf ceux qui portent un astérisque (pourcentage sur colonne polaire) ; Ir A, Ir P : indices de rétention sur colonne apolaire (BP-1) et polaire (BP-20); tous les constituants sont identifiés par CPG; l’écriture en gras indique les constituants identifiés par la RMN du carbone-13

Quelle que soit la station et quelle que soit la période de récolte, le rendement en huile essentielle, calculé par rapport à la masse de végétal frais, est toujours plus élevé pour les feuilles que pour les tiges, respectivement 2,2-3,6% vs 1,6-2,1%. Les fleurs présentent un rendement sensiblement plus faible 1,1 et 1,3%.

Quelle que soit la station et la période de récolte, nous constatons une très grande homogénéité dans la composition chimique des huiles essentielles obtenues à partir des tiges, des feuilles et même des fleurs. Le β-phellandrène est toujours le produit

ultra-majoritaire avec une teneur qui fluctue entre 71 et 80% de la composition totale. Tout au plus, pourrions nous signaler que son pourcentage semble légèrement supérieur dans l’huile essentielle de feuilles que dans celles de tiges et de fleurs. Le pourcentage des autres composés (limonène, α-phéllandrène, myrcène, α-pinène) subit aussi très peu de variations. Il faut toutefois noter que l’estragole semble caractéristique des huiles essentielles de fleurs (4,8 et 6,6%) puisque ce composé n’est présent dans les huiles essentielles de feuilles et de tiges qu’à de très faibles teneurs (0-0,2%).

La composition chimique de l’huile essentielle des différentes parties du végétal (tiges, feuilles, fleurs) présente une très grande homogénéité, contrairement aux résultats donnés dans la littérature [237, 247]. En effet, nous n’avons jamais caractérisé de composition chimique d’huile essentielle de tiges présentant le γ-terpinène majoritaire alors que celle-ci est associée à la composition β-phellandrène/sabinène pour les huiles essentielles de feuilles [237, 247].