Calcul des constant de couplage spin-spin J

La comparaison entre les constantes de couplage spin-spin des trois conformères calculés au niveau HF/6-31G (d,p) et B3LYP/6-31G (d,p) et expérimentaux sont présentés dans les tableaux 12, 13 et 14.

Tableau 12. Comparaison entre les constants de couplage J (Hz) expérimentaux et calculées de Syn- Syn.

Les constantes J (Hz) Syn-Syn

n

JHx-Hy Exp.[60] HF/6-31G(d,p) B3lyp/6-31G(d,p) 3 JH35-H37, 3JH39-H40 J56 ==7<: -3.97 =7< 4 JH38-H39, 4JH36-H35 J26 =57=: 5:7>= 1.6 3 JH50-H51, 3JH41-H43 JEt =<757 2.93 1.76 3 JH49-H51, 3JH42-H43 JEt =<757 2.93 1.77 3 JH49-H53, 3JH42-H44 JEt =<757 5.9 4.11 3 JH50-H52, 3JH41-H45 JEt =<757 5.9 975 3 JH50-H53, 3JH41-H44 JEt =<757 15.75 12.45 3 JH49-H52, 3JH42-H45 JEt =<757 15.98 12.43 61

Chapitre III Application, résultats et discussion

Tableau 13. Comparaison entre les constants de couplage J (Hz) expérimentaux et calculées d’Anti- Anti.

Les constantes J (Hz) _Anti-Anti

n

JHx-Hy Exp.[60] HF/6-31G(d,p) B3lyp/6-31G(d,p) 3 JH35-H37, 3JH39-H40 J56 ==7<: -7<7;; =7<< 4 JH38-H39, 4JH36-H35 J26 =57=: 40.95 1.87 3 JH50-H51, 3JH41-H43 JEt =<757 879= 57>8 3 JH49-H51, 3JH42-H43 JEt =<757 879= 57>8 3 JH49-H53, 3JH42-H44 JEt =<757 ;755 978> 3 JH50-H52, 3JH41-H45 JEt =<757 ;755 978> 3 JH50-H53, 3JH41-H44 JEt =<757 5;7=8 587>: 3 JH42-H45, 3JH49-H52, JEt =<757 16.83 13.95

Chapitre III Application, résultats et discussion

Tableau 14. Comparaison entre les constants de couplage J (Hz) expérimentaux et calculées de Syn- Anti.

Les constantes de couplages calculées avec la fonctionnelle B3LYP pour les trois conformères sont la plus proches aux valeurs expérimentales.

Les constantes J (Hz) Syn-Anti

n JHx-Hy Exp.[60] HF/6-31G(d,p) B3lyp/6-31Gd,p) Syn 3 JH35-H37 J56 = 8,5 -2.96 8.70 4 JH36-H35 J26 =1,9 16.85 1.68 3 JH41-H43 JEt =<757 2.93 1.76 3 JH42-H43 JEt =<757 2.93 1.76 3 JH42-H44 JEt =<757 5.9 4.1 3 JH41-H45 JEt =<757 5.9 4.11 3 JH41-H44 JEt =<757 15.75 12.42 3 JH42-H45 JEt =<757 15.74 12.43 Anti 3 JH39-H40 J5'6' = 8,5 -3.91 8.72 4 JH38-H39 J2'6' =1,9 15.42 1.46 3 JH50-H51 JEt =<757 2.94 1.77 3 JH49-H51 JEt =<757 2.94 1.77 3 JH49-H53 JEt =<757 5.88 4.1 3 JH50-H52 JEt =<757 5.88 4.1 3 JH50-H53 JEt =<757 15.76 12.44 3 JH49-H52 JEt =<757 15.75 12.43 63

Chapitre III Application, résultats et discussion

Conclusion

Dans ce chapitre, nous avons calculés les déplacements chimiques de proton 1H et de carbon 13C et les constants de couplage spin-spin J de résonance magnétiques nucléaires (RMN) des trois conformères du 3,3’-dichloro-4,4’-diphynyle dihydrazone éthyle pyruvate.

Nous avons mise en ouvre pour cela des calculs aux niveaux des deux méthodes HF/6-31G (d, p) et B3LYP/6-31G (d, p).

Nous avons constaté que la méthode HF/6-31G (d, p) est très adaptée au calcul de la détermination des déplacements chimiques de proton 1H pour les deux conformères Syn-Syn, et Anti-Anti, et pour le conformère Syn-Anti c’est la méthode B3LYP/6-31G (d,p) la plus adaptée .

Concernant les calculs des constantes de couplage J, nous avons remarqué que l’utilisation de la méthode B3LYP/6-31G (d, p) peut donner des valeurs très proches aux valeurs expérimentales. Un très bonne accord entre les valeurs des déplacements chimiques de proton 1 H calculées et les données expérimentales avec des coefficients de corrélation 0.999, 0.991, 0.993 pour Syn-Syn, Syn- Anti, et Anti-Anti respectivement est observé.

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