Recherches sur les formes cristallines de quelques nouvelles substances organiques et minérales

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Recherches sur les formes cristallines de quelques nouvelles substances organiques et minérales

DUPARC, Louis, PEARCE, Francis

DUPARC, Louis, PEARCE, Francis. Recherches sur les formes cristallines de quelques nouvelles substances organiques et minérales. Bulletin de la Société française de minéralogie , 1895, vol. 18, no. 2, p. 31-43

Available at:

http://archive-ouverte.unige.ch/unige:109870

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L. DUPARC ET F. PEARCE

RECHERCI-IES

SUR

LES FORMES CRISTALLINES

DE

QUELQUES NOUVELLES SUBSTANCES ORGANIQUES

ET MINÉRALES

Extrait du Bulletin de la Société française de Minéralogie tome XVIII, no 2, -1895.

PARIS

I:VIPRIMERIE ET LlBlUIRIE CENTRALES DES CHEMINS DE FEH IMPRIMERIE CHAIX

SUCii•:T~: A:'\Oi'i'Y.\IE

(Snccmsale B), ;, J'ttC cie la Sainlc-Cltnpclle.

RECHERCHES

SUR

LES FORMES CRISTALLINES

DE

QUELQUES NOUVELLES SUBSTANCES ORGANIQUES

ET MINÉRALES

Par L. DuPARc, professeur, et F. PEARCE, assistant au labora- toire de Minéralogie de l'Université de Genève.

Les substances dont nous avons déterminé les formes dans ce travail ont été mesurées au goniomètre de Wollas- ton sans lunettes; et surtout au goniomètre de Mallard.

Nous avons utilisé un excellent appareil de ce modèle construit par la Société génevoise pour la construction des instruments de physique. Les mesures ont été répétées quatrefois en moyenne sur chaque angle. Nous avons pris comme règle de mesurer deux ou trois cristaux au moins de chaque espèce. Les axes ont été choisis conformément aux conventions habituelles. Dans le systl~me orthorombique la plus courte diagonale est axe des x.

- 4 -

No 1. -- Acide benzoylmalique.

C6IPCO / CIPCOO H ..._COHCOOH.

Cette substance a été obtenue par M. le professeur Ph. Guye par réaction du chlorure de benzoyle sur l'acide malique, et en décomposant par l'eau l'anhydride formé.

La substance cristallisée dans J'eau se présente en prismes

Fig. 1.

incolores ayant au maximum 2 millimètres. Ils sont allongés selon l'axe vertical et présentent les faces du prisme m = ( i 10) étroite ainsi que le brachidome e¹

=

(011 ). Le brachypinacoïde g¹=(010) est bien développé. Les cristaux sont aplatis parallèlement à cette face.

Système orthorhombique

a: b: c = 0,48485: 1 : 0,41508

- r' i ) -

:fm.

=

^{(010) (110)} = g¹é = (010) (011) = me¹ = ( 110) (011)

=

A:.'\GU.: D&-3 ~OR:\UI.fl:S

---

Observé. Ca ku lé.

64°8'. )) 6ï o;;w· "' ))

80°2[' 80°23'

Propriétés optiques: Le plan des axes est parallèle à p (001).

La bissectrice aiguë est perpendiwlaire à h¹ = (tOO).

N° 2. - Sel de sodium de l' acirle orthophénylbenzo'ique.

Nous avons préparé ce sel en traitant directement l'acide par la soude caustique. Les cristaux obtenus de la solution aqueuse sont transparents et incolores. La base p = (00 l)

Fig. 2.

domine ; l'aplatissement se fait parallèlement à cette face.

Le prisme m = (110) est en général étroit. Dans certains cas cependant les laces du prisme sc développent à l'égal

- ü -

de la base; le cristal prend alors un aspect rhomboédrique, On observe un clivage p

=

(001) marqué.

Système rhomboïdal oblique.

zx =

114°41 a : b : c : = 0,8086 : 1 : ?.

pm== (001) (110) = m.,; = (110) (T10)

=

A:'IGLE DES NOR:\IALES

~

Observé. Calculé.

70°15'

- *

⁾⁾

72°34'

*

^)}

N° 3. -- Sel de potassium de l'acide orthophénylbenzoïque.

Préparé comme le précédent. La substanée perd très rapidement son eau de cristallisation, les cristaux devien-

Fig 3 ..

nent opaques et ternes. Les mesures ainsi que la détermi- nation des propriétés optiques est très difficile. Les cris-

- j -

taux sont aplatis parallèlement à p

=

^(001), ils présentent les faces p

=

^{(001), h1}

=

^{(100), g'}

=

⁽⁰¹⁰⁾ et la protoquarto- pyramide d'¹² ('IÏ'I) petite.

Système du prisme bioblique.

XY

=

^{1~8°3' ZY}

=

^108°35'

a : b ---: O,ï933 : 1 O,ïJ90

phl

=

(001) ('100)

=

pgl

=

(001) (010)

=

hlgl

=

(100) (010)

=

pdll'

=

^{(001) ( 1Ü) =}

hd"²

=

^{(100) (111)}

=

d¹"g¹

=

(1ï1) (oïo)

=

A~GLE DES NORlL\LE:;;

~

Mesuré. Calculé.

1:ti⁰3i'* ⁾⁾ 08°2'* ⁾⁾ 515°19' * ⁾⁾ 61°3;)'

*

⁾⁾

81 °20'* ⁾⁾ i5°44'* ^ji)O;)'

Propriétés optiques : Sur p

=

(001 ), l'extinction se fait à 30° de la grande diagonale. L'état des cristaux ne permet pas d'autres déterminations.

N° 4.-Phénylglycolate d'ammonium.

C⁶H⁵CHOH- COOAzH•.

Obtenu cristallisé par M. Melikian en déc:)mposant le phenylglycolate de cinchonine par l'ammoniaque.

Les cristaux, assez volumineux, sont transparents et in- colores. Allongement selon l'axe vertical. On observe les

- 8 -

faces du prisme m

=

(HO), le pinacoïde g¹

=

(010), la base p

=

(001), puis la protopyramide b''²

==

11.1 et deux bra-

' '

' '

/!---~t-

--+-·~'-0-\

Fig. 4.

chydümes (e¹¹³ = (U3U et e¹ = (011). Les cristaux présentent un clivage parallèle à p = (001) et à m

=

^(110).

Système du prisme rhomboïdal droit:

a : b : c =: 0,13050 : 1 : O,n6536

ANGLE DES NOR!'I:ULES

~

Observé. CalculS.

b¹¹'g¹

=

^(H1)(010)

=

^6fNi2'*

pb'¹² = (001)(111)

=

^43°40'*

g¹m = (010}(110) = 53°51' elg1 = (Oll)(Olû)

=

^60o3()'

e¹m

=

(011)(1'10)

=

^73°12'

e¹¹³m = (031 )(110)

=

^59°29'

b'¹'e¹

=

^(IH)(OH)

=

^33°48'

{;l!'e¹¹³= ( 111 )(031) = 44°2' c¹¹³r/

=

\031)(010)

=

^30°20'

))

))

53o4[' 60°31'

"i3°3' 59°20' 33°48' 43°58' 30"31'

Propriétés optiques :

Plan des axes parallèle à g¹

=

(010) bissectrice uiguë perpendiculaire it p = (001).

N• 5. - Phénylylycolate de cinchonine d1·oit.

Ce corps a été préparé par M. Melikian en neutralisant une E:olution d'acide phénylglycolique par une solution de cinchonine ù chaud et en laissant cristalliser. Les cris-

Fig. 5.

taux : Jilt brunâtres, peu transparents, aplJtis perpendi- culairement à l'axe vertical. Ils présentent la combinaison de la base p(001) avec la protopyramide (110)

=

b'¹²• On observe un clivage parfait parallèle à h¹

=

^(100).

Système romboïdal droit.

Hémiédrique Holoaxe (111) n'a jamais sa parallèle.

a : b : c = 0,683H : 1 : 1,89417

ANGL3: DES ~OiDlALES

Observé.

f}l2p = (111)(001) = 13"20',,, b"'b''² = 1_111 )(tH) = 16°23'*

b¹¹'b'"

=

^(lH)(fff)

=

i14"5~' Propriétés optiques:

C.tlculé.

))

114°30'

Le plan des axes est parallèle ù

r/ =

^(010).

- H l -

Autant qu'on en peut juger, la bissectrice aiguë ost perpendiculaire à ht

=

^(100).

l\'⁰ G. - Ethe1· btmylique de la bromotoluquinone oxyme.

C⁶IPBrOCI-PAz0ClPC6fP.

Ce corps a élé obtenu par M. Hust, ingénieur, par action de l'hydroxylami.ne benzylé sur l'oxyme de la bro- moioluquinone.

Les cristaux sont jaunes et teansparents, ils ofirent deux types:

Le premier présente la base p

=

^{(00'1) tr•~:::} développée, l'aplatissement lui est parallèle, puis les faces h¹ = (100) et

r/ =

^(0'10) étroites.

On observe de plus une protoquariopyramide c¹¹² (111) accompagnée d'une macroquariopyramide a= (621)

=

^b118

c''4 ht.

Chez le second type au contraire, les Cl'istaux sont volu- mineux: c'est surtout h¹

=

⁽¹⁰⁰⁾ qui se développe; on y remarque les mêmes faces, mais a= (B2'1) n'a jamais sa parallèle et se trouve toujours réduite. Dans les deux cas on observe un clivage.

- 1 1 - Système du prisme bioblique.

ZX = 121°20', XY

=

11!P2ü', YZ

=

o8°-l2' a : b : c : = 1,1062 : 1 : 1.1080

A:SGLE D ·s NOR:\U.U:S

---

^{Obsern!. Calculé.}

pht

=

(OOl)(IGO) - 09°10',;, ⁾⁾ pgt = (001)(010) = 110°46'*

h¹,c;t= (100)(010) - 12°20'* ⁾⁾ pc¹¹² = (001)(111)

=

G8°22'* ⁾⁾

c¹'2

g¹

=

(TH ¹(0JO;

=

^f51.o-' 4 1 * ^)!

cuW=-= (1H)(100)

=

Hl3"44' 86°43' ap

=

(6~1)(001) = 69°45' li9°30' ah¹ = (6;11(100)

=

^33°B3' 33°16' ag = (62T)(oTo) = lti⁰

oir

j"7°25'

w}¹²

= (

^{tGT) (1H)}

=

^{();)ü}i)' 63°415'}

Propriétés optiques :

Sur p

=

(001) l'extinction sc fait ù 3lo de l'arète ph.

Sur h¹

=

(100) l'extinction se fait à 12¹ de l'arète ph.

Sur ^p on aperçoit une hyperbole pivotant autour d'un axe oblique sur le plan de la plaque.

N° '7. - Lutenphosphomolybdate de potasse.

3K•O P²0" 18:\10³

+

^14fl'O.

Ces cristaux ont été obteuus par M. le Dr Kehrmann, de leur solution aqueuse. Ils sont jaunes, de 1 a 3 millimètres au plus, très friables. Les races sont généralement courbes et rarement paeullèles deux: il deux:. Ce fait rend les me- sures incel'iaines.

Les cristaux présentent deux: types. Dans le premier, la

-- 12-

base p

=

(001) est td!s dé·veloppée el accompagnée de la race h¹

=

^(100), puis on observe également l'hémibrachy-

Fig. 7. -Premier lype.

dôme (011)

=

^1\ le pinacoïde ,qr -= (010) égalemenL dévelop- pés, puis un hemimacrodôme at

= (

1

Of),

très petit, sa symétrique (101) manque toujours.

Dans le second type, la base p

=

(001) reste prédomi- nante, mais at= (101) se développe largement et possède

sa symétrique, tandis que la symétrique de g¹ (010) manque toujours.

-v~-

Dans le premier cas, il y a allongement selon l'arête pg^{1 ,} dans le second, selon ph^1•

Système du prisme bioblique :

ZX

=

114° 2'2' XY

=

115° 20' YZ

=

^{65° 50'.}

a : b : c

=

0,5938 : 1 : 0,674!) .

pgt (001) (010)

=

phi (001) (100)

=

htgt ₍₁₀₀₎

(oTo) =

i!gt

(Off) (oiO) =

a¹hl ( 101) (100)

=

atgt (1o1) (oïo)

=

il hl

- (Off)

(100)

=

a¹i¹ (1of)

(oH)

=-=

.ANGLE DES NOR.\IALB~

~

Observé. Calculé.

6""'0 ₁ v-* ""~' ⁾⁾ j"i}üf)'*

106° 42'* ^l) 71° 50'

*

⁾⁾

48° 57'* ⁾⁾ 122° 19' 122°44

61°43' 610 55' 78° 58' 18° 52' 30"

Nous avons comparé cette substance avec le sel de po- tasse de l'acide luteophosphotungstique

3K²0 P²0⁵ 18W0³ +14H²0

mesuré par le docteur Stuhlmann (^1). En orientant son cristal comme le nôtre, nous avons :

STUIILMA:'iN. L. DuPAnc et F. PEAHCE.

cb 100.58 ghl 106.42

cm 68.53 pgt _67.52

mn 57.28 ^aip 05.58

mb 73. ⁱ⁾ phi _{75. 5}

mo 38.4~ pi! _40.18

no 78.43 a¹i¹ 78.58

en 58. ti a1ç/ = 5:.41

ab 00.59 ^{il ft!} - ü1.43

·.1) Annales de Liebig, tome ~45.

-- 14-

Malgré la différence des angles qui portent sur les constantes, nous pensons cependant que l'on peut conclure à l'isomorphisme de ces deux substances.

Les propriétés optiques ou l'opacité des cristaux sont in- déterminables.

N° 8. - Luteophosphotungs/ate de potasse.

3K²0 P²0⁵ 18W0⁸

+

^28H20.

Cette combinaison a étrS obtenue par le Dr Kehrmann en faisant cristalliser à basse température le sel

3K•O P"0⁵ 18W0³

+

^l4I-PO.

Elle renferme un nombre de molécules d'eau difl'érent.

Ces cristaux sont très instables; à peine sortis de la solution, ils perdent spontanément leur eau de cristallisa- tion, deviennent opaques et éclatent. C'est avec les plus

Fig. 8.

grandes difficultés que nous en a v ons pu mesurer quelques- uns. Les cristaux sont volumineux. transparents et ver- dâtres; ils ont les faces du protoprisme rn= (10ÏO), de la protopyramide b = (1011) et la base p = (000'1).

- 1 5 - Système du prisme hexagonal

c = 1,36025.

( toio)

(0001)

(OifO) (tOfi)

(lOft)

(0111)

ANGLE DES ~OR:?.lALES

~

O"servé. Calculé.

;)jO 31' * 64° 29'

rjgo 54'

))

65° 3' 4!J⁰ 53'

Laboratoire de l\Iinéralngie de l'UniYer,;ité de GenèYe.

FéYrier 189}.

J'J.!Uts.- Ull'Jtll!ElU!i. Cll.&.ll (l;l:CaltSALE U)., Rt:E UF. l..i. S,U:"tTI.-CIIA.l'ELl.E. ~. - 924-9S,