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Développement d'une plateforme analytique jetable basée sur l'isochophorèse pour la séparation et la caractérisation isotopique des lanthanides

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Academic year: 2021

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Texte intégral

(1)

HAL Id: tel-00880233

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Submitted on 5 Nov 2013

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Développement d’une plateforme analytique jetable

basée sur l’isochophorèse pour la séparation et la

caractérisation isotopique des lanthanides

Laurent Vio

To cite this version:

Laurent Vio. Développement d’une plateforme analytique jetable basée sur l’isochophorèse pour la séparation et la caractérisation isotopique des lanthanides. Autre. Université Claude Bernard - Lyon I, 2010. Français. �NNT : 2010LYO10300�. �tel-00880233�

(2)

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(3)

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(4)

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(8)

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(9)

ͲϯͲ ϭ͘ϰ͘ϯ͘ϯ ^ŽƵƌĐĞƐĚĞĚŝƐƉĞƌƐŝŽŶĞŶ/dWƐƵƌŵŝĐƌŽƐLJƐƚğŵĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϰϮ ϭ͘ϰ͘ϯ͘ϰ ĠƚĞĐƚŝŽŶƐƵƌŵŝĐƌŽƐLJƐƚğŵĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϰϱ ϭ͘ϰ͘ϰ WƌŽƚŽĐŽůĞƐĚĞŵĞƐƵƌĞŝƐŽƚŽƉŝƋƵĞƉŽƐƚƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϰϵ ϭ͘ϰ͘ϰ͘ϭ DĠƚŚŽĚĞŚŽƌƐůŝŐŶĞ͗ĐŽůůĞĐƚŝŽŶƐƵƌŵŝĐƌŽƐLJƐƚğŵĞƉŽƵƌĂŶĂůLJƐĞƉĂƌd/D^͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϰϵ ϭ͘ϰ͘ϰ͘Ϯ DĠƚŚŽĚĞ ĞŶ ůŝŐŶĞ͗ ŵĞƐƵƌĞƐ ŝƐŽƚŽƉŝƋƵĞƐ ƐƵƌ ƐŝŐŶĂƵdž ƚƌĂŶƐŝƚŽŝƌĞƐ ƉĂƌ ĐŽƵƉůĂŐĞ /dWͬ/WͲD^͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϱϭ  ϭ͘ϱ͘ ŽŶĐůƵƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϱϮ  ZĠĨĠƌĞŶĐĞƐďŝďůŝŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϱϰ   ĐŚĂƉŝƚƌĞϮ ŽŶĐĞƉƚŝŽŶ Ğƚ ĂƉƉůŝĐĂƚŝŽŶ Ě͛ƵŶ ƐLJƐƚğŵĞ Ě͛ĠůĞĐƚƌŽůLJƚĞƐ ƉŽƵƌ ůĂ ƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ ŝƐŽƚĂĐŚŽƉŚŽƌĠƚŝƋƵĞĚĞƐƉƌŽĚƵŝƚƐĚĞĨŝƐƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϬ  Ϯ͘ϭ ŽŶƚƌĂŝŶƚĞƐăƉƌĞŶĚƌĞĞŶĐŽŵƉƚĞĚĂŶƐůĂĚĠĨŝŶŝƚŝŽŶĚƵƐLJƐƚğŵĞĚ͛ĠůĞĐƚƌŽůLJƚĞƐĚĞ ƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϬ  Ϯ͘Ϯ DĂƚĠƌŝĞůƐĞƚŵĠƚŚŽĚĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϭ Ϯ͘Ϯ͘ϭ ŝƐƉŽƐŝƚŝĨĚĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϭ Ϯ͘Ϯ͘Ϯ >ĂĚĠƚĞĐƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϭ Ϯ͘Ϯ͘ϯ WƌĠƉĂƌĂƚŝŽŶĚĞƐƐƚĂŶĚĂƌĚƐĞŶůĂŶƚŚĂŶŝĚĞƐĞƚƉƌŽĚƵŝƚƐĐŚŝŵŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϮ  Ϯ͘ϯ ĠĨŝŶŝƚŝŽŶĚĞƐĐŽŶĚŝƚŝŽŶƐĞdžƉĠƌŝŵĞŶƚĂůĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϯ Ϯ͘ϯ͘ϭ WƌŝŶĐŝƉĞĚĞŵĞƐƵƌĞĚĞƐŵŽďŝůŝƚĠƐĠůĞĐƚƌŽƉŚŽƌĠƚŝƋƵĞƐƉĂƌĠůĞĐƚƌŽƉŚŽƌğƐĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϯ Ϯ͘ϯ͘Ϯ >ĂǀĂůĞƵƌĚƵĐŚĂŵƉĠůĞĐƚƌŝƋƵĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϯ Ϯ͘ϯ͘ϯ ŽŶĚŝƚŝŽŶƐĚ͛ŝŶũĞĐƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϰ Ϯ͘ϯ͘ϰ ŽŶĚŝƚŝŽŶŶĞŵĞŶƚĚƵĐĂƉŝůůĂŝƌĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϰ Ϯ͘ϯ͘ϱ ŽŶĚŝƚŝŽŶƐĞdžƉĠƌŝŵĞŶƚĂůĞƐĚĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϰ  Ϯ͘ϰ &ŽƌŵƵůĂƚŝŽŶĚĞů͛ĠůĞĐƚƌŽůLJƚĞůĞĂĚĞƌ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϱ Ϯ͘ϰ͘ϭ ĠĨŝŶŝƚŝŽŶĚƵĚŽŵĂŝŶĞĚ͛ĠƚƵĚĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϱ Ϯ͘ϰ͘Ϯ ŽŵƉĂƌĂŝƐŽŶ ĚĞƐ ĂŐĞŶƚƐ ĐŽŵƉůĞdžĂŶƚƐ Ğƚ ĚĠĨŝŶŝƚŝŽŶ ĚĞƐ ĐŽŶĚŝƚŝŽŶƐ ŽƉƚŝŵĂůĞƐ ĚĞ ĐŽŵƉůĞdžĂƚŝŽŶƉĂƌ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϴ Ϯ͘ϰ͘ϯ ŽŵƉĂƌĂŝƐŽŶĚĞƐĂŐĞŶƚƐĐŽŵƉůĞdžĂŶƚƐƉŽƵƌůĂƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶĚĞƐůĂŶƚŚĂŶŝĚĞƐƉĂƌ/dW͘͘͘͘͘ϳϬ  Ϯ͘ϱ ĠĨŝŶŝƚŝŽŶĚĞů͛ĠůĞĐƚƌŽůLJƚĞƚĞƌŵŝŶĂů͗͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϭ Ϯ͘ϱ͘ϭ ůĞĐƚƌŽůLJƚĞƚĞƌŵŝŶĂůĞƚĚĠƉĞŶĚĂŶĐĞĂƵƉ,͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϭ Ϯ͘ϱ͘Ϯ >͛ĂĐŝĚĞĂĐĠƚŝƋƵĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϮ  Ϯ͘ϲ /ŶĨůƵĞŶĐĞĚĞƐĂƵƚƌĞƐƉƌŽĚƵŝƚƐĚĞĨŝƐƐŝŽŶƐƵƌůĂƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϯ Ϯ͘ϲ͘ϭ hƌĂŶŝƵŵ;hͿ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϯ Ϯ͘ϲ͘Ϯ ŵĠƌŝĐŝƵŵ;ŵͿĞƚƵƌŝƵŵ;ŵͿ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϱ Ϯ͘ϲ͘ϯ ĠƐŝƵŵ;ƐͿĞƚzƚƚƌŝƵŵ;zͿ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϱ

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ͲϰͲ Ϯ͘ϳ ŽŶĐůƵƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϳ  ZĠĨĠƌĞŶĐĞƐďŝďůŝŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϵ   ĐŚĂƉŝƚƌĞϯ KƉƚŝŵŝƐĂƚŝŽŶĚĞƐĐŽŶĚŝƚŝŽŶƐĚĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶĚĞƐůĂŶƚŚĂŶŝĚĞƐƉĂƌ/dW͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϬ  ϯ͘ϭ ĠĨŝŶŝƚŝŽŶĞƚĐĂůĐƵůĚĞůĂƌĠƐŽůƵƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϬ  ϯ͘Ϯ /ĚĞŶƚŝĨŝĐĂƚŝŽŶĚĞƐƉĂƌĂŵğƚƌĞƐĚ͛ŝŶĨůƵĞŶĐĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϮ  ϯ͘ϯ ŚŽŝdžĚĞƐĠĐŚĂŶƚŝůůŽŶƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϰ  ϯ͘ϰ ŽŶĚŝƚŝŽŶƐĚ͛ŝŶũĞĐƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϰ ϯ͘ϰ͘ϭ WĂƌĂŵĠƚƌĂŐĞĚĞů͛ŝŶũĞĐƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϰ ϯ͘ϰ͘Ϯ YƵĂŶƚŝƚĠŝŶũĞĐƚĠĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϱ  ϯ͘ϱ ŽŶĚŝƚŝŽŶƐĚĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϱ ϯ͘ϱ͘ϭ ŽŵƉŽƐŝƚŝŽŶĚĞƐĠůĞĐƚƌŽůLJƚĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϱ ϯ͘ϱ͘Ϯ ^LJƐƚğŵĞĚĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϲ  ϯ͘ϲ ƚƵĚĞĚĞƐƉĂƌĂŵğƚƌĞƐĚĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϲ ϯ͘ϲ͘ϭ /ŶĨůƵĞŶĐĞĚĞůĂƐĞĐƚŝŽŶĚƵƐLJƐƚğŵĞĚĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϲ ϯ͘ϲ͘Ϯ /ŶĨůƵĞŶĐĞĚĞů͛ŝŶƚĞŶƐŝƚĠĚƵĐŽƵƌĂŶƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϴ ϯ͘ϲ͘ϯ /ŶĨůƵĞŶĐĞĚĞůĂĐŽŶĐĞŶƚƌĂƚŝŽŶĞŶŝŽŶůĞĂĚĞƌ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϵϬ ϯ͘ϲ͘ϰ /ŶĨůƵĞŶĐĞĚĞůĂůŽŶŐƵĞƵƌĚĞƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϵϯ ϯ͘ϲ͘ϱ /ŵƉŽƌƚĂŶĐĞĚĞůĂŵŽďŝůŝƚĠĠůĞĐƚƌŽŽƐŵŽƚŝƋƵĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϵϰ ϯ͘ϲ͘ϲ ZĠĚƵĐƚŝŽŶĚĞůĂĐŽŶĐĞŶƚƌĂƚŝŽŶĚĞƐĠĐŚĂŶƚŝůůŽŶƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϵϲ  ϯ͘ϳ ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶĚĞƐůĂŶƚŚĂŶŝĚĞƐĚĂŶƐůĞƐĐŽŶĚŝƚŝŽŶƐŽƉƚŝŵŝƐĠĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϵϵ  ϯ͘ϴ ŽŶĐůƵƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϭ  ZĠĨĠƌĞŶĐĞƐďŝďůŝŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϯ   ĐŚĂƉŝƚƌĞϰ ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƐƐƵƌŵŝĐƌŽƐLJƐƚğŵĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϰ  ϰ͘ϭ DĂƚĠƌŝĞů͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϰ ϰ͘ϭ͘ϭ EĂƚƵƌĞĚƵƐƵďƐƚƌĂƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϰ ϰ͘ϭ͘Ϯ WƌŽĐĠĚĠĚĞĨĂďƌŝĐĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϱ ϰ͘ϭ͘ϭ͘ϭ &ĂďƌŝĐĂƚŝŽŶĚƵŵŽƵůĞĚĞƌĠƉůŝĐĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϱ ϰ͘ϭ͘ϭ͘Ϯ ,ŽƚĞŵďŽƐƐŝŶŐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϳ ϰ͘ϭ͘ϭ͘ϯ hƐŝŶĂŐĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϴ

(11)

ͲϱͲ ϰ͘ϭ͘ϭ͘ϰ ŽůůĂŐĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϵ  ϰ͘Ϯ DŝĐƌŽƐLJƐƚğŵĞ ĚĞ ƉƌĞŵŝğƌĞ ŐĠŶĠƌĂƚŝŽŶ͗ ƚƌĂŶƐƉŽƐŝƚŝŽŶ ĚĞ ůĂ ƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ ĚĞƐ ůĂŶƚŚĂŶŝĚĞƐƉĂƌ/dWƐƵƌƐLJƐƚğŵĞŵŝŶŝĂƚƵƌŝƐĠĨĞƌŵĠ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϬ ϰ͘Ϯ͘ϭ WƌĠƐĞŶƚĂƚŝŽŶŐĠŶĠƌĂůĞĚƵĚŝƐƉŽƐŝƚŝĨ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϬ ϰ͘Ϯ͘Ϯ &ŽŶĐƚŝŽŶŶĞŵĞŶƚĚƵĚŝƐƉŽƐŝƚŝĨ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϭ ϰ͘Ϯ͘ϯ ŽŶĐĞƉƚŝŽŶĚ͛ƵŶĞĠůĞĐƚƌŽĚĞĞŶůŝŐŶĞƉŽƵƌůĂƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶĚĞƐůĂŶƚŚĂŶŝĚĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϮ ϰ͘Ϯ͘ϰ ƉƉůŝĐĂƚŝŽŶăůĂƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶĚĞƐůĂŶƚŚĂŶŝĚĞƐƐƵƌŵŝĐƌŽƐLJƐƚğŵĞĚĞƉƌĞŵŝğƌĞŐĠŶĠƌĂƚŝŽŶ͘  ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϯ  ϰ͘ϯ DŝĐƌŽƐLJƐƚğŵĞĚĞƐĞĐŽŶĚĞŐĠŶĠƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϰ ϰ͘ϯ͘ϭ WƌĠƐĞŶƚĂƚŝŽŶŐĠŶĠƌĂůĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϰ ϰ͘ϯ͘Ϯ &ŽŶĐƚŝŽŶŶĞŵĞŶƚĚƵĚŝƐƉŽƐŝƚŝĨ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϲ ϰ͘ϯ͘ϯ ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶĚ͛ƵŶŵĠůĂŶŐĞĚĞůĂŶƚŚĂŶŝĚĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϲ  ϰ͘ϰ ŽŶĐůƵƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϴ  ZĠĨĠƌĞŶĐĞƐďŝďůŝŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϵ   ĐŚĂƉŝƚƌĞϱ ŽƵƉůĂŐĞ/dWͬ/WͲD^͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϮϬ  ϱ͘ϭ /ŶƐƚƌƵŵĞŶƚĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϮϭ ϱ͘ϭ͘ϭ ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶƉĂƌ/dW͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϮϭ ϱ͘ϭ͘Ϯ /ŶƚĞƌĨĂĐĞ/dWͬ/WͲD^͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϮϮ ϱ͘ϭ͘ϭ͘ϭ ^LJƐƚğŵĞĚĞŶĠďƵůŝƐĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϮϮ ϱ͘ϭ͘ϭ͘Ϯ WŽƐŝƚŝŽŶŶĞŵĞŶƚĚƵĐĂƉŝůůĂŝƌĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϮϯ ϱ͘ϭ͘ϯ ^ƉĞĐƚƌŽŵğƚƌĞĚĞŵĂƐƐĞ/WͲD^͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϮϰ ϱ͘ϭ͘ϭ͘ϯ WƌŝŶĐŝƉĞĚĞĨŽŶĐƚŝŽŶŶĞŵĞŶƚĚ͛ƵŶ/W͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϮϰ ϱ͘ϭ͘ϭ͘ϰ >ĞƐĂŶĂůLJƐĞƵƌƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϮϲ ϱ͘ϭ͘ϰ ŝƐƉŽƐŝƚŝĨĞdžƉĠƌŝŵĞŶƚĂůĚ͛ŝŶũĞĐƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϯϬ ϱ͘ϭ͘ϱ ŚŽŝdžĚĞƐĠĐŚĂŶƚŝůůŽŶƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϯϭ  ϱ͘Ϯ ŽƵƉůĂŐĞ/dWͬ/WͲYD^͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϯϮ ϱ͘Ϯ͘ϭ ŽƵƉůĂŐĞĂǀĞĐůĞƐLJƐƚğŵĞĚŽƵďůĞĐĂƉŝůůĂŝƌĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϯϯ ϱ͘Ϯ͘Ϯ ŶĂůLJƐĞĚĞĐŽŵďƵƐƚŝďůĞƐƌĞĐŽŶƐƚŝƚƵĠƐhKyĞƚDKy͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϯϱ ϱ͘Ϯ͘ϯ ŽƵƉůĂŐĞĂǀĞĐůĞŵŝĐƌŽƐLJƐƚğŵĞĚĞƐĞĐŽŶĚĞŐĠŶĠƌĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϯϳ  ϱ͘ϯ EƵĐůĠĂƌŝƐĂƚŝŽŶĚƵŵŝĐƌŽƐLJƐƚğŵĞĞƚĐŽƵƉůĂŐĞ/dWͬDͲ/WͲD^͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϯϴ ϱ͘ϯ͘ϭ ĚĂƉƚĂƚŝŽŶĚƵƉƌŽƚŽĐŽůĞăů͛ĞŶǀŝƌŽŶŶĞŵĞŶƚĞŶ'͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϯϴ ϱ͘ϯ͘Ϯ ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶĞŶ'͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϰϬ ϱ͘ϯ͘ϯ DĞƐƵƌĞĚĞƌĂƉƉŽƌƚƐŝƐŽƚŽƉŝƋƵĞƐƐƵƌƐŝŐŶĂƵdžƚƌĂŶƐŝƚŽŝƌĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϰϭ  ϱ͘ϰ DĞƐƵƌĞŝƐŽƚŽƉŝƋƵĞĞŶĨůƵdžĐŽŶƚŝŶƵĚ͛ĠĐŚĂŶƚŝůůŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϰϱ

(12)

ͲϲͲ ϱ͘ϱ ŽŶĐůƵƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϰϳ  ZĠĨĠƌĞŶĐĞƐďŝďůŝŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϰϵ   ŽŶĐůƵƐŝŽŶŐĠŶĠƌĂůĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϱϬ   ŶŶĞdžĞ/͗ ŽŶƐƚƌƵĐƚŝŽŶĚĞƐĚŝĂŐƌĂŵŵĞƐĚ͛ĂďŽŶĚĂŶĐĞƐĚĞƐĨŽƌŵĞƐĐŽŵƉůĞdžĠĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϱϯ  ŶŶĞdžĞ//͗ ^ƵƉƉƌĞƐƐŝŽŶĚĞů͛ĠĐŽƵůĞŵĞŶƚĠůĞĐƚƌŽŽƐŵŽƚŝƋƵĞ͗ŽƉƚŝŵŝƐĂƚŝŽŶĚƵƚƌĂŝƚĞŵĞŶƚĂƵ Ws ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϱϲ  ŶŶĞdžĞ///͗ ŽŶĚŝƚŝŽŶƐ ĠůĞĐƚƌŽůLJƚŝƋƵĞƐ Ğƚ ĞdžƉĠƌŝŵĞŶƚĂůĞƐ ĚΖĠůĞĐƚƌŽĚĠƉŽƐŝƚŝŽŶ ƉŽƵƌ ůĂ ĨĂďƌŝĐĂƚŝŽŶĚĞĐĂŶĂƵdžĚΖĂƉƉƌŽdžŝŵĂƚŝǀĞŵĞŶƚϭϱϬђŵĚΖĠƉĂŝƐƐĞƵƌ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϱϵ  ŶŶĞdžĞ/s͗ ŽŵƉŽƐŝƚŝŽŶŵĂƐƐŝƋƵĞĚĞƐĐŽŵďƵƐƚŝďůĞƐDKyĞƚhKyƌĞĐŽŶƐƚŝƚƵĠƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϲϬ 

(13)

ͲϳͲ

/ŶƚƌŽĚƵĐƚŝŽŶŐĠŶĠƌĂůĞ͗ƉƌŽďůĠŵĂƚŝƋƵĞ

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(14)

ͲϴͲ YƵ͛ŝůƐ ƐŽŝĞŶƚ ă ďĂƐĞ Ě͛ŽdžLJĚĞƐ Ě͛ƵƌĂŶŝƵŵ ;hKyͿ ŽƵ Ě͛ŽdžLJĚĞƐ ŵŝdžƚĞƐ ƵƌĂŶŝƵŵͲƉůƵƚŽŶŝƵŵ ;DKyͿ͕ůĞƐĐŽŵďƵƐƚŝďůĞƐĐŽŶƚŝĞŶŶĞŶƚƚƌğƐŵĂũŽƌŝƚĂŝƌĞŵĞŶƚĚĞů͛ƵƌĂŶŝƵŵĞƚĚƵƉůƵƚŽŶŝƵŵ͘>ĂĨƌĂĐƚŝŽŶ ĚĞƐ W& Ě͛ŝŶƚĠƌġƚ ƋƵ͛ŝů ĞƐƚ ŶĠĐĞƐƐĂŝƌĞ Ě͛ŝƐŽůĞƌ ƉŽƵƌ ƵŶĞ ĐĂƌĂĐƚĠƌŝƐĂƚŝŽŶ ŝƐŽƚŽƉŝƋƵĞ͕ ŶĞ ƌĞƉƌĠƐĞŶƚĞ ƋƵ͛ƵŶĞĨĂŝďůĞƉƌŽƉŽƌƚŝŽŶĚĞůĂƐŽůƵƚŝŽŶ͘hŶĞƉƌĞŵŝğƌĞĠƚĂƉĞĚĞĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞŐƌĂǀŝƚĂƚŝŽŶŶĞůůĞƐƵƌ ƌĠƐŝŶĞ ĠĐŚĂŶŐĞƵƐĞ Ě͛ĂŶŝŽŶƐ ĞŶ ŵŝůŝĞƵ ŶŝƚƌŝƋƵĞ ĐŽŶĐĞŶƚƌĠ ƐĠƉĂƌĞ ĂŝŶƐŝ ůĞ ĐŽŵďƵƐƚŝďůĞ ĞŶ ƚƌŽŝƐ ĨƌĂĐƚŝŽŶƐ͗ h͕ WƵ Ğƚ W& ;&ŝŐƵƌĞ ŝ ĠƚĂƉĞ Ϳ͘ >Ă ĨƌĂĐƚŝŽŶ ĐŽŶƚĞŶĂŶƚ ůĞƐ W& ĞƐƚ ĞŶƐƵŝƚĞ ƐĠƉĂƌĠĞ ƉĂƌ ĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞ ĞŶ ƉŚĂƐĞ ůŝƋƵŝĚĞ ƉĂƌ ĠĐŚĂŶŐĞ ĚĞ ĐĂƚŝŽŶƐ ĂƵƋƵĞů ĞƐƚ ƐƵƉĞƌƉŽƐĠĞ ƵŶĞ ƌĠĂĐƚŝŽŶ ĚĞ ĐŽŵƉůĞdžĂƚŝŽŶ͕ ǀĞĐƚĞƵƌ ĚĞ ƐĠůĞĐƚŝǀŝƚĠ ĞŶƚƌĞ ůĞƐ ůĂŶƚŚĂŶŝĚĞƐ Ğƚ ůĞƐ ĂĐƚŝŶŝĚĞƐ ƚƌŝǀĂůĞŶƚƐ͘ ĞƚƚĞ ĠƚĂƉĞ Ă ƉŽƵƌŽďũĞĐƚŝĨĚĞƐĠƉĂƌĞƌĞƚĚĞĐŽůůĞĐƚĞƌŝŶĚŝǀŝĚƵĞůůĞŵĞŶƚĐŚĂƋƵĞĠůĠŵĞŶƚĚ͛ŝŶƚĠƌġƚ͘>ĂĐŽůůĞĐƚĞĞƐƚŝĐŝ ŽƉĠƌĠĞĞŶƉĂƌĂůůğůĞĚĞůĂĚĠƚĞĐƚŝŽŶ;hsǀŝƐŝďůĞĂƉƌğƐĂũŽƵƚĚ͛ƵŶĐŚƌŽŵŽƉŚŽƌĞƐƵŝǀŝĚ͛ƵŶĞĚĠƚĞĐƚŝŽŶă ƐĐŝŶƚŝůůĂƚŝŽŶͿ ĞŶ ƌĂŝƐŽŶ ĚĞ ů͛ŝŶĐŽŵƉĂƚŝďŝůŝƚĠ ĚƵ ĐŚƌŽŵŽƉŚŽƌĞ ĂǀĞĐ ůĞƐ ŵĠƚŚŽĚĞƐ Ě͛ŝŽŶŝƐĂƚŝŽŶ ƉŽƐƚͲ ƐĠƉĂƌĂƚŝŽŶ;d/D^Ϳ͘;&ŝŐƵƌĞŝĠƚĂƉĞͿ͘  ĐŚĂŶƚŝůůŽŶ ďƌƵƚ W& WƵ h ,EKϯ ^ĠƉĂƌĂƚŝŽŶĞŶϯĨƌĂĐƚŝŽŶƐ͗h͕WƵĞƚWĨ ƉĂƌŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞŐƌĂǀŝƚĂƚŝŽŶŶĞůůĞ UV-visible Dérivatisation Scintillateur

Pompe gradient Four

1 4 2 7 5 6 8 9 3

Étape A Étape B Étape C

ŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝĞŝŽŶŝƋƵĞĚĞƐW&ĞŶďŽŝƚĞ ăŐĂŶƚ ĂƌĂĐƚĠƌŝƐĂƚŝŽŶŝƐŽƚŽƉŝƋƵĞƉĂƌ ƐƉĞĐƚƌŽŵĠƚƌŝĞĚĞŵĂƐƐĞ;d/D^ŽƵ/WͲD^Ϳ  &ŝŐƵƌĞŝ͗ƐĐŚĠŵĂĚƵƉƌŽĐĞƐƐƵƐĚĞĐĂƌĂĐƚĠƌŝƐĂƚŝŽŶŝƐŽƚŽƉŝƋƵĞĚĞƐĐŽŵďƵƐƚŝďůĞƐŶƵĐůĠĂŝƌĞƐƵƐĠƐĞŶƚƌŽŝƐ ĠƚĂƉĞƐ͘ϭĞŶĐĞŝŶƚĞĚĞůĂďŽŝƚĞăŐĂŶƚƐ͕ϮǀĂŶŶĞĚ͛ŝŶũĞĐƚŝŽŶ͕ϯƉŽŵƉĞăŐƌĂĚŝĞŶƚ͕ϰĐŽůŽŶŶĞ ĐŚƌŽŵĂƚŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞƚŚĞƌŵŽƐƚĂƚĠĞ͕ϱͿĚĠƚĞĐƚĞƵƌăƐĐŝŶƚŝůůĂƚŝŽŶ͕ϲĚĠƌŝǀĂƚŝŽŶ͕ϳĐŽůůĞĐƚĞƵƌĚĞĨƌĂĐƚŝŽŶ͕ϴ ĐŽŵƉůĞdžĂŶƚĐŚƌŽŵŽƉŚŽƌĞ͕ϵĚĠƚĞĐƚŝŽŶhsͲsŝƐ͘  >Ă ƉƌĠĐŝƐŝŽŶ ĚĞ ůĂ ĐŽůůĞĐƚĞ Ğƚ ĚŽŶĐ ůĂ ƉƵƌĞƚĠ ĚĞƐ ĨƌĂĐƚŝŽŶƐ ŵŽŶŽͲĠůĠŵĞŶƚĂŝƌĞƐ ƌĞƉŽƐĞ ĂůŽƌƐ ƐƵƌ ůĞ ĚŝŵĞŶƐŝŽŶŶĞŵĞŶƚ ĚƵ ƐLJƐƚğŵĞ Ğƚ ƐƵƌ ůĂ ƐLJŶĐŚƌŽŶŝƐĂƚŝŽŶ ĚĞƐ ĠĐŽƵůĞŵĞŶƚƐ ĚĂŶƐ ůĞƐ ĚĞƵdž ǀŽŝĞƐ ;ĚĠƚĞĐƚŝŽŶ͕ Ğƚ ĐŽůůĞĐƚĞͿ͘ >ĞƐ ĨƌĂĐƚŝŽŶƐ ŵŽŶĠůĠŵĞŶƚĂŝƌĞƐ ĐŽůůĞĐƚĠĞƐ ƐŽŶƚ ĞŶƐƵŝƚĞ ƉŽƌƚĠĞƐ ă ƐĞĐ Ğƚ ƌĞƉƌŝƐĞƐĚĂŶƐƵŶǀŽůƵŵĞĐŽŶǀĞŶĂďůĞĚ͛ĂĐŝĚĞŶŝƚƌŝƋƵĞĂĨŝŶĚĞŶĞƵƚƌĂůŝƐĞƌůĞĐŽŵƉůĞdžĂŶƚŽƌŐĂŶŝƋƵĞĞƚ ƉĞƌŵĞƚƚƌĞ ůĞƐ ŵĞƐƵƌĞƐ ŝƐŽƚŽƉŝƋƵĞƐ ƉĂƌ d/D^ ŽƵ /WͲD^ ă ŵƵůƚŝͲĐŽůůĞĐƚŝŽŶ ƐĞůŽŶ ůĂ ŶĂƚƵƌĞ ĚĞ ů͛ĠůĠŵĞŶƚ;&ŝŐƵƌĞŝĠƚĂƉĞͿ͘ ŝĞŶ ƋƵĞ ƐĂƚŝƐĨĂŝƐĂŶƚ ĚƵ ƉŽŝŶƚ ĚĞ ǀƵĞ ĂŶĂůLJƚŝƋƵĞ͕ ĐĞ ƉƌŽƚŽĐŽůĞ ă ĠƚĂƉĞƐ Ɛ͛ĂĐĐŽŵƉĂŐŶĞ ĚĞ ĐŽŶƚƌĂŝŶƚĞƐ ŝŵƉŽƌƚĂŶƚĞƐ͘ Ŷ ĞĨĨĞƚ͕ ĂĨŝŶ ĚĞ ƐĂƚŝƐĨĂŝƌĞ ĂƵdž ŝŵƉĠƌĂƚŝĨƐ ĚĞ ƉƌĠĐŝƐŝŽŶ Ğƚ ĚĞ ũƵƐƚĞƐƐĞ ĚĞ

(15)

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(16)

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(17)

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(18)

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Configuration électroniques supposées

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Références

Documents relatifs

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