Licence Sciences de la Vie et de la Terre - L2 module UE4 - option CB Examen de Chimie polyfonctionnelle

Université de Bourgogne

2012-13

Licence Sciences de la Vie et de la Terre - L2 module UE4 - option CB Examen de Chimie polyfonctionnelle

N° de carte d'étudiant:

Lundi;.. mai 2013 - 14h-16h - salle B 302

Les temps sont donnés à titre indicatif. Répondre éventuellement sur le sujet.

m ^Exercice

^{1 (25 min)}

C~.//

La s~nthèse ,d~ l ~an~thol: dont le ,stéréoisomère d~ conf!gu~ation E.est le constituant essentiel de I'essence .- d'anis, est reahsee a partir du phenol selon le schema réactionnel ci-dessous :

anéthol

0,)

1) Donner la structure de l'anéthol (isomère E).

A 2) Ecrire son nom en nomenclature IUPAC

AI S

3) Donner la formule semi-développée des intermédiaires A, Bet C.

(4) Ecrire les réactions complètes pour chacune des étapes jusqu'

à

la formation de I'anéthol, et donner q succinctement le mécanisme des réactions.

(_" 5) De quels types de réaction s'agit-il: substitution, addition, élimination, oxydation, réduction, isomérisation ..?

/'\ 6) Lors de la réaction A -> B, un isomère B' se forme. Donner sa structure et justifier sa formation.

Exercice 2 (25 min)

®

Compléter la suite de réactions suivantes en donnant le nom de chaque réaction.

NaBH4

2 ....__

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3

~H

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Eiercice 3 (20 min)

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On étudie l'équilibre c~:ij.mationnel du(R)-1,3 ,3-triméthyl-cyclohexane 1.

a) Dessiner l'équilibre conformationnel de 1 dans l'espace et en projection de Newman selon les liaisons 1,6 et 3,4.

b) Calculer le pourcentage de conformères à l'équilibre à 300 K, sachant que R

=

^{8.32 10-3 kJ mol'}

KI,et que -ßG (kJ-Imol" KI)

=

7,2 pour le méthyl.

Exercice 4 (25 min)

On dispose de tous les réactifs minéraux et organiques nécessaires. Proposer une synthèse de B àpartir de A en justifiant suffisamment votre réponse.

A B

O a

^COOH

k + ^{\t7 #}

_O

a ^{I eoc1}

A B

~COCI

V

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Exercice S (25 min)

)) L'action du permanganate concentré et à chaud, sur un composé A (C^I4HzoO) donne un mélange

C~,,·

équimolaire de B (C,HwO) et de C (C,HwO,). Les spectres infrarouge et RMN 'H du composé B et le spectre infrarouge du composé C sont reproduits ci-dessous,

Spectre RMN ^lH de B :

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^{2 1, O}

Spectre infrarouge de B :

(

Spectre infrarouge de C :

Le spectre RMN ^lH de

e

est décrit ainsi : 2H, s, 3,5 ppm

3H, s, 3,75 ppm 2H, d, 6,75 ppm 2H,d, 7,15 ppm

1H, signal large, 10,25 ppm

1) Interpréter les spectres infrarouge et RMN IH des composés B et C.

2) Donner la formule semi-développée de B et C.

3) En déduire la (ou les) structureïs) possible(s) pour A.

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