Microdosage électrolytique du zinc et son application au laiton

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Microdosage électrolytique du zinc et son application au laiton

WENGER, Paul Eugène Etienne, CIMERMAN, Chevel, TSCHANUN, Gustave Bernard

Abstract

Le microdosage électrolytique du zinc est fait dans l'appareil pour la microélectrolyse de Pregl en utilisant une solution d'un zincate à l'électrolyse à froid (5–6 V, 0,2–0,8 A) pendant 20 minutes et en employant préalablement une cathode recouverte de cuivre. On lave la cathode à l'eau, à l'alcool et à l'éther, ensuite elle est séchée et pesée. Les variations des valeurs théoriques s'élèvent à 0,009 mg sur quantités de 0,501 à 3,009 mg de zinc. On applique la même méthode pour le microdosage du cuivre et du zinc à l'alliage de deux métaux.

WENGER, Paul Eugène Etienne, CIMERMAN, Chevel, TSCHANUN, Gustave Bernard.

Microdosage électrolytique du zinc et son application au laiton. Mikrochimica acta , 1937, vol.

1, no. 1, p. 51-54

DOI : 10.1007/BF01476199

Available at:

http://archive-ouverte.unige.ch/unige:106335

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1 / 1

{.r

MIKROCHIMICA ^ACTA

ORGAN

FÛR REINE UND ANGEWANDTE MIKROCHEMIE

UNTER MITWIRKUNG ^VON

E. ÂBDXIBEIIIDEN-EÂtrIrXI . _T. ÀBEIT.WTEN . F. ÂI]TEN.BDRIJN . Â. J. BAItrBY-ST. PÂÛL . E. BDRO-KôNIC8' BEBCT u. BABOur.NN.Nnw YOIX ' ^E. BEItînIJ-wrEN . _O. EIiX-IIP8ÂI/À ' ^J. E. DE EOBR-AINDEOY$N '

U. BOETII'S-D&E8DIN . P. BOODAIT-JÀÊBY . _E. B' C.I'LIY-PBINOEION B. L. O'IIBKE-NEW YOBK '

N, D. cosrEÀNu-oERNAItrr ' o. DÀrEBT-IûrnN . p. w. DÂNoKwonrr-tÂNNovDB . o. olNtcùg-sonDllÂûx ^. E, J. DEÛIIIoKE.BONN . Itr. DIT]UÀIS.UÛNCEEN . Z. DISCEE.WINN . A. DITII,IB-.WIEN . T. EPSÎEIN.WIEN . J. rB,Dôg-BuDÂ"Esr . E. r. ErlrrER-groctrEorif x'. r'ÀrïIg-wmN Â. r'rsoEEB-KoPDNEÂoEN .

E. rISoEEA'BDRIIIN O. E. FIStrI-CI,1IBtrIDOE-BOSION Â' reÀrsKE-\[lEN clr. I'Bo!IÂCEot-LYON.

II, I'UOES-WIE}T ' il. X'I'BIEB'ZI'BICE ^O. FÛN,TE.'WIDN ^À. G!ÀZUNOY-PBIB&Âil A. OLEDIISOE.

BIINDEBN-OSÛO ' ^{W. O.} DD On^ÂIx'-û1!EEoEI . B. GBENOO-WIEN . PA. GIoSS-IBTÂNBIII . l. EÀOKBPIIIIT- P.ABI8 . x'. D. trIEN-QIIIIO . Il. EÂIIINCER'WIEN I/' T. E IJtrDI-ROOEESIEE ' F. EÂUBOWITZ'PRÂO ' PE. B. AAWr.NEW YOBK . _X" EEOEî.IIIEN E. SôFTIB.WIEN E. EOIjTEB.KOPENEI.OEN ' I]. ^YÂN IT.À!I'IA-trEIDEN E. JÂNBOE-WIEN . O. JOÀCEIUOOLOU-ÂTEEN . _P. TÂB'BEN,.ZÎÏBIOE . J. P. trTNDlIIL' EDINBI'BC . Â. KIJEUENC'WIEIY ' J. KNOP-BAÎÏNN ' ^À, B. KOI&TN,OW8TY.ODE8SÂ . P. XN'I'UEOIjZ.IIIEN ^. g. LTTIMEYEB-WIEN . E. trINDEBSTBôU-I,ÂNC.TOP NEACEN . ç. G. IONGINTSCI]-BI'OURESII . C. II'NDT.

gIÀvaNoEB . t. L. l[ÂlJÂ&oFn'-uoBxÀIt . E. r[ÂBK-wrEN Â. ![lDrrNI-RO8ÂB'rO . O,Itr, uÂsoN-rrSâOA ^. À. UÂT&EOTEN,-WIEIT . J. IIDYDB-BBESIrÀI' ' O. V. MIKô.DEBN,ECEIT ' P. V. IIIIAAI,T-BEBN . tr. NO8ÀBÀ.

TOKIO . _{Il. PAITÉ É-IIONDON} . W. PÀUII.WIEN . _X" BÀPPÀPOB!-WIAN . P. RIY.CÀLCÙTTÀ . I. ROSEN.

TEÀLXR-AXIRN . O. RUEI'-BnDSI,ÀU . [, BIIZTC(Â-ZÛRrCE . K. 8ÀrAOI'CEr-TOKTO . r. SÂ8ÂXr-ÎoKIO.

C. SCEDNCK-MÛNCEEN . E. SCEUÀI,FI]SS.EÀMBIIA,G . À. gCEôBER,I.WÛBZBI'RO . 3. SOEI'I,NK.BÛDÀPESI ^. J. SCEWAIBOI,D.MÙNCEEN . D. D. V, SI]YKE.NE'W YORK . g. P. I. SôRENSEN-KOPENEÀGEN . E. SPÀTE.

W]EN . E, STÀRKENSTEIN.PBÀO . I. W. STÀ?ITS.OR,TOON . Â. J. STENNEÀIIER.ISIDEN . À. STOCK-BEÈI,IN . N,. STBTBII{OEB.'WIET{ . !. Y. SZDBEI,I,ÉDY.BEDÀ"ESI . _Â. SZENA.GYôEGYI.SZECED ' ^{E. TAUBNA-NEW} YOR,K . 18. À. ISOIISON-DI'NEDIN . Y. M. ÎR,IKOJUS-SIDNDY . _KW. I" TSEI{G.SEÀNGEÂI . S. T. YSIBTI,- KOPDNEÀGIN . X. VIEBôCK-WITN . XI. WÀIJDSOEMIDT.IÆITZ-PRÀG . T. II' P. WIDU-IIRE.I]I]ND . J. E. YO .

VIRGINIÀ . tr. ZA.RIBNICKY.WIEN . R,. ZEYNEK.PA,Â6 . C. ZENGtrEI]IS.ÂîTEN

REDIGIERT ^YON

H.K BARRENSCI{EEN.WIEN ^. G.BERTRAND.PAR,IS ^. H.V A.BRISCOE.

LONDON

. II.

EPPINGER-\ryIEN F. FEIGI,-]ryIEN

.

_{F. FISCHLER-} MI'NOHEN . J. M. KOLTHOFF-MINNEÀPOLIS

.

J. MATTIIEWS.LON-

DON

^C. J.

vrx

NIEUWENBURG-DELFT

'

J. K. PARNAS-LEMBERG '

R,.WASICKY.WIEN P.WENGER-GENF.. II. H.WILLARD.MICHIGAN ^.

II.

ZANGGER-ZURICH

Sonderahdruek aus Band I,

7.

Heft

P. Wenger, Ch. Cimerman et G. Tschanun:

Microdosage

électrolytique du zinc et son

application

au laiton

VERLAG VON JULIUS SPRINGER IN WIEN . ₁₉₃₇

Laboratoire' d'analyse miorochirniquo de I'IIniversiLé do Gonèvo.

Microrlosage électrolytique du zinc et son application

au

laiton.l

Par

P. \[engoro Ch. Cimerman

et

G. Tschanun.

(Ein'gega'n'gen arn 9. Dezemher 1936')

I.

Microilosage ilu zinc.

On utilise l'appareil pour

la

microélectrolyse de Pregl,.z

La solution neutre ou légèrement acide (2' à 3 ^o. c.), contenant 0,5 à 3 mg. de cation zinc, est introduite ^dans un tube à essais de 15 mm. de diamètre et de

ll0

mm. de long. On verse, goutte à goutte, sans excès, une solution de soude caustique à 10% jusqu'à rédissolution de I'hydroxyde de zinc formé tout d'abord. On ajoute de l'eau distillée de façon à ^ce que le niveau du liquide attejgne celui du haut du treillis cylindrique de Ia cathode de platine

La

^cathode cuiwée et I'anode, mises en place, on électrolyse à froid

20 minutes (5 à 6 V; 0,2 à0,8 A). Pendant l'électrolyse la solution s'échauffe.

Après les premières

l0

minutes, on rince avec de I'eau distillée les parois du tube et le bas du réfrigérant; le niveau du liquide ^{dépasse alors de} 2 à 3 mm. le treillis de la cathode. Pendant les dernières 5 minutes, on refroidit Ia ^{solution en} plaçant sous le tube un petit becher rempli ^d'eau.

On retire les électrodes, on lave la cathbde à l'eau, ^à l'alcool et à l'éther;

on rougit I'extremité de la tige de la cathode dans la pointe d'une flamme de gaz, afin d'éliminer les traces de mercure du godet dans laquelle ^elle trempait; on sèche

la

^cathode au-dessus d"'une flamme de Bunsen; on laisse déposer 5 minutes sur un bloc de nickel à côté de la bala,nce et ^on pèse ensuite.

C u i v r a g e d e I a c a t h o d e. La cathode doit être recouverte préalable- urent de cuivle ou d'argent à cause de l'adhérence du zinc sur le platine.s

1 Communication a été faite de coùte méthode à la séanco

du

2 juillet

1936 de

la

Société de Fhysique et, d'Histoire Naturelle do Genève.

2

l,

^Pregl,: Die quantitative organische Mikroanalyse, 3.

Aufl.,

S' 185'

Berlin. 1930.

8 A. Hol'laril' ^et, L. Bert'iaur,' Analyse des métaux par électrolyse, p. 56.

Paris. 1930.

-

^K. Neumann-Spallart: Mikrochem. 2, I57 ^(1924).

4+

52

P. Wenger, Ch. Cimerman et G. Tschamrn:

Mode

opératoire.

On introduit dansuntube à électrôlyse, analogue

à celui décrit plus haut, 4 c. c. d'une.solution de sulfate de cuivre con- tenant environ 4 g. CuSOn . 5 HzO par litre, 2 gouttes d'acide sulfurique conc., 2 gouttes d'acide nitrique conc.

et

une quantité d'eau telle que le niveau du liquide dépasse de 2 à 3 mm. celui d.e la solution qu,on aura

à

analyser. On électrolyse

à

chaud pendant 2

à

B minutes (3 à 4 V).

On retire la cathode

et

on

la traite

comme indiqué pour

le

dosage d"u

zinc.

Voici,

à titre

de renseignements, quelques résultats tirés de nom- breuses analyses faites par cette méthode:

Tableau I.

Différence N0

Issai

rng.

Iq

ù 4 5 6 7 8

3,009 3,009 2,O06 2,006 r,003 r,003 0,501 0,501

3,01 3,00 2,00 2,0I 1,00

I,0I 0,5r 0,50

+ ^0,00r

-

^0,009

-

₊ ^0,006_0,004

-

₊ ^0,003_0,007

+ ^0,009

-

^0,001

Comme f indique ce tableau les résultats sont précis.

R,emarques: l0 Les pesées ayant été faites au 0,0Img. les résultats trouvés sont donnés avec décimales seulement,.

20 Les dosages pour l'établissement de cette méthode

ont

été faits avec une solution de sulfate de zinc ^(ZnSOu, Z HrO) puriss. de Merclc,

dont le titre a, été établi pa,r Ia, méthode classique au pyrophosphate de zinc.r

II.

Miooilosage ilu laiton (Cu-Zn).

On attaque à chaud dans un Phi,lli,ps 0,4 à 0,5 g. d'alliage a,u noyen de ^{2 c.} c. d'acide nitrique à, 50oÂ, on dilue avec de I'eau et l,on

fait

un volume de I00 c. c.

A. Electrolyse du cuivre

(d'après la méthode de

A.

Bened,etti-Pichlerz modiliée par nous).

On introduit

I à2c.c.

de la solution d.'alliage dans le tube à électro- lyse, on additionne

I

^{à 2} gouttes d'acide sulfurique conc. et on électrolyse à ohaud pendant 25 minutes (2,5 à 3 V; 0,1 à 0,7

A).

Après les premières

--

I

l,

P, Tread,uell: Manuel de Chimie analytique, tome

II;

^Analyse quan-

titative, 4"édit. fr., p. ^{134 (1925).}

2 A, Benedetti-Pichler: Ztschr. analyt. Chem. 62, gZL (LSzg).

Quântité ^de zinc théorique

mg.

Quantité ^de zinc trouvé

mg.

Microdosage éloctrolytique du zinc et son application au

laiton.

⁶³

lOminutes, on rince les parois du tube avec 0,5 à

lc.c.

d'eau; pendant les

5

d.ernières minutes on refroidit

la

solution comme indiqué pour le

zinc. Au bout de 25 minutes, on soulève les électrocles, on les lave dans le tube avec environ 3 cm. c. d'eau et on traite la cathode ensuite comme pour le Zinc.

B. Électrolyse du zinc.

Avanû de pn-rcétlet à l'électrolyse, on cuivre

la

cathode comme in- diqué ^(après I'électrolyse du cuivre

il n'y

a guère que le quart de la ^sur- face cuivrée). La solution obtenue après le dosage du cuivre est addi- tionnée de quolques gouttes d'une solution de soude caustique èt 50o/o;

vers la fin d'une même solution à l0o/o jusqu'à dissolution de I'hydroxyde

de zinc. On

procède alors

à

l'électrolyse comme dans

la

^première

partie.

Voici

à titre de

renseignements quelques résultats d'analyses d'un laiton fourni par la maison Gebr. Dt. Hoepfner, Hambourg (Cu

:

71,600/o;

Zn:

28,40o,1o).

Tableau If.

nssai

trouvé 0/to

2,725 ^{o aq} 71,60 71,86

Zn N0

I

2

1,082 1,624 2,L65

28,40 28,40 28,40 I,09

t,64 2,16

28,59 28,68 28,33 4,094 4,LL 7r,60 71,88

5,459 5,47 7r,60 71,7 5

Comme on peut le voir les résulttr,ts sont, précis.

Résumé.

_

^Le microdosage électrolytique du zinc est

fait

dans l'appareil pour

la

microélectrolyse de Pregl en utilisant une solution d'un zincate _.à I'électrolyse à froid

(5-6

V, 0,2-0,8

A)

pendant 20 minutes et en em-

ployant préalablement une cathode recouverte de cuivre.

On lave

la

ca,thode à I'eau, à l'alcool

et

à l'éther, ensuite elle est séchée et pesée. Les variations des valeurs théoriques s'élèvent à 0,00g mg sur quantités de 0,501 à 3,009 mg de zinc.

On applique la même méthode porrr le microdosage du cuivre et du zinc à l'alliage de deux métaux.

Zusâmmenf assung.

Zur elektrolytischen Mikrobestimmung von Zink wird

in

der ^preglschen Apparal,ur

fùr

Mikroelektrolyse das Zink

in

Form oiner Zinkatlôsung der ka,lten Elektrolyse .(5-6

V,

0,2-0,8

A)

durch 20 Minuten unterwôrfen, nachdem vorher die Ilathode elektrolytisch verkupfert worden

ist.

Diese

wird mit ^'W'asser, Alkohol, Àther gewaschen, getrocknet und gewogen. Bei

Cu théor.

mg.

Cu trouvé

mg.

Cu théor.

Cu trouvé

lo

Zn trouvé

mg.

ZL théor

mg.

Zn théor.

0/

54

P. Wongor, Ch. Cimmorman et G. Tschanun: Microdosage électrolybique- Mongen von 0,601-3,009 mg Zink ^botragon die Abweichungon vom theo- retischen Wsrt bis zu

:t

^{0,009 mg'}

^In

I{upfer-Zink-Logierungon we.rden in gleiohor ^'Weiso zuerst das l(upfor, dann das Zink bestimmt

Summory.

For

tho oloctrolytic microchemical determination

of

zinc,

this

metal is elootrolyzed, in form of ^{a zincate solution,} in Pregl's apparatus for micro- olectrolysis in the cold during 20minutos, (5-6V, 0,2-0,&A); the cathode, boforo use, uso, must be coatedwith olectrolytic coppor. The cathode is wa'shed

with ^water, aloohol, and ethor, dried a,nd weighed. If ^the zinc present a,rnounts

to 0,601-3,009 mg the results obtainod doviato from the theoretical valuo by

*

^{0,009 mg.} Coppor-zinc alloys are analyzed

in

the same way whereby tho éoppor first, then I'ho zinc, is determined.