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Sur la théorie du modèle métallique de molécules
polyméthines tenant compte de l’ionisation. Application
au spectre ultraviolet
S. Nikitine, S.G. El Komoss
To cite this version:
635
une forte formation d’ozone : ainsi dans un vide
de i o-3 mm de
Hg
environ,
le maximumd’absorption
de 2 550 Á et s’étendantjusqu’à
2 ooo Áapparaît
nettement,
si nous améliorons notre videjusqu’à
Io-5 etjo-6 mm Hg,
cetteabsorption
finit pardisparaître
complètement.
Cet
appareil
nous apermis
d’obtenir les résultats suivants avec des fentes deo,6
mm(voir figure).
10 Tracé de la courbe de
réponse
photoélectrique
d’un
multiplicateur
d’électronsélectromagnétique
àfenêtre de
quartz
de mmd’épaisseur fabriqué
aulaboratoire
[9]
s’étendantjusqu’à
1 600 Á avec un courant de l’ordre de 2. Io-8A,
ceci avec unelampe
H2type
Chalonge
à 200 mA.20
Étude
de la fluorescence de diversespoudres
(1.
et 2.poudres
fluorescentes bleue etverte;
3.halo-phosphate
de Ca + I pour 100 orthosilicateZn;
4.
halophosphate
de Ca +2,5
pour 100tungstate Mg;
5.salycilate
deNa;
6.tungstate
de Ca dans larégion
de
Schumann,
cespoudres
étantdéposées
surl’enve-loppe
même d’unphotomultiplicateur
RCA à cathode Cs - Sb. Cecipermet
d’étendre le domainede sensibilité de 2 00o à i 350 À.
D’autres études sont en cours et un
dispositif
per-mettant la mesure dupouvoir
réflecteur,
del’absorp-tion et de la
photoconductivité
vient d’être construit.Des études de
photoémission
des métaux purs sontprojetées
en collaboration avec M. Schwetzofi.Manuscrit reçu lie 17 mars 1951.
[1] BAKER R. F. 2014 Journ. Soc.
Amer., I938, 28, 55.
[2] EAGLE. 2014 Astrophysical J., I940, 1, I20.
[3] HILSCH et POHL R. W. - Z. Physik, I930, 59, 8I2. [4] MÖNCH G. 2014 Vacuumtechnik im
Laboratorium, R.
Wagner
Weimar.
[5] PARKINSON W. W. jr et WILLIAMS F. E. 2014 Journ.
Soc. Amer., I949, 39, 705.
[6] ROBIN Mme S. 2014 J.
Physique Rad., I950, 11 (5), 247-248. [7] ROBIN Mme S. 2014
Diplôme d’Études Supérieures, I949. [8] RUNGE et MANNKOPFF. 2014 Z. Physik, I927, 45, I3.
[9] SCHWETZOFF V. et ROBIN Mme S. 2014 C. R. Acad.
Sc.,
I950, 230, I759-I76I.
SUR LA
THÉORIE
DUMODÈLE
MÉTALLIQUE
DE
MOLÉCULES POLYMÉTHINES
TENANT COMPTEDE L’IONISATION.
APPLICATION AU SPECTRE ULTRAVIOLET
Par S. NIKITINE et S. G. EL KOMOSS.
Institut
dePhysique
de l’Université deStrasbourg
et
Physics Department,
Farouk I
University,
Alexandrie.Le modèle
métallique
de moléculespolyméthines
.permet
de calculer leurspectre
d’absorption [1], [2].
Nous avons
développé
cette théorie et nous avonscomparé
les résultatsauxquels
elle conduit avec lesdonnées
expérimentales [3], [4], [5], [6].
L’accordavec la théorie n’est pas
toujours
satisfaisant. Nousnous sommes
proposé
de voir si cet accordpouvait
être amélioré en
perfectionnant
la théorie.Dans le « modèle
métallique
» on admet que les électrons n d’une chaîne de doubles liaisonsconjuguées
en résonance forment un gaz
électronique
distribuéle
long
de la chaîne et sont soumis à unpotentiel
nul lelong
de la chaîne et infini à ses extrémités et depart
et d’autre de celle-ci. Ce modèle nerend
pascompte
del’ionisation,
les électrons nepouvant
pasquitter
la « boîte depotentiel
». Nous nous sommesproposé
deperfectionner
la théorie ensupposant
que les électrons sont soumis à unpotentiel
-Vo
le
long
de la chaîne et nul auxdeux
extrémités decelle-ci. Ce modèle rend
compte
de l’ionisation. Dansce
modèle,
les étatsquantiques
des électrons sont obtenus par la résolutiôngraphique
d’équations
transcendantes. Lesénergies
de ces étatsdépendent
de deux
paramètres,
lalongueur
L de la « boîte depotentiel
» et sa «profondeur
»Vo.
Pour fixer cesparamètres
nous avons fait usage de donnéesexpé-rimentales,
enparticulier
de lalongueur
d’ondede ,
lapremière
banded’absorption
et de cellecorres-pondant
à la bande extrême U. V.qu’il paraît
plau-sible de faire
correspondre
à l’ionisation[5].
En effetcette
bande,
dont le commencement seulement aété
observé,
existe dans lesspectres
de tous lescolo-rants étudiés
indépendamment
desgroupements
auxextrémités de la chaîne. Sa
position
dans lespectre
reste à peu
près
la même dans une séried’homo-logues.
Enfin son intensité estplus grande
que celledes autres bandes secondaires dans l’U. V.
Ayant
fixé ainsi les deuxparamètres
nous avons calculél’emplacement
des bandes secondaires dans l’U. V.Les résultats de nos
calculs,
sont relatifs àquatre
homologues
de l’un des colorants étudiés. Lafigure
représente
les courbesd’absorption
de ces colorants.636
Les flèches
simples indiquent
laposition
desbandes U. V.
prédites
par la théoriesimple;
les flèches à double trait celle des bandesprédites
parla théorie
perfectionnée.
La transition icorrespond
à la bande d’ionisation. Le tableau donne les valeurs
des
paramètres,
s étant la distance CC dans la chaîne(s
=1,39 À).
On voit que la théorie est
plus
satisfaisante : d’unepart,
elle s’accorde mieux avecl’expérience;
d’autrepart,
elle rendcompte
de l’ionisation. Toute-fois ellecomporte
deuxparamètres
au lieud’un;
de
plus,
les calculs sont laborieux. Aussi l’utilisera-t-onquand
on cherchera à accroître laprécision.
Nous donneronsplus
de détails et discuterons cette théoriesous différents
aspects
dans deprochaines
publi-cations.
[1]
BAYLISS N. L. 2014 J. Chem.Phys., I948, 16, 287.
[2]
KUHN H. - H. C. A., I948, 31, I443; Z. Elektrochem., I949, 53, I65.[3]
NIKITINE S. 2014 H. P.A.,
I949,
22, 595; J. ChimiePhy-sique, I950, 47,
6I4.
[4] NIKITINE S. et EL KOMOSS S. G. 2014 J. Chimie
Physique,
I950, 47, 789.
[5] NIKITINE S. 2014 J. Chimie
