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16e Journées Françaises de Spectrométrie de Masse

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Academic year: 2021

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(1)

HAL Id: hal-01450189

https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-01450189

Submitted on 3 Feb 2017

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16e Journées Françaises de Spectrométrie de Masse

Eric Lichtfouse

To cite this version:

Eric Lichtfouse. 16e Journées Françaises de Spectrométrie de Masse. Eric Lichtfouse. 16e Journées Françaises de Spectrométrie de Masse, Sep 1999, Nancy, France. pp.18, 1999, 16e Journées Françaises de Spectrométrie de Masse. �hal-01450189�

(2)

S ociété F rançaise de S pectrométrie de M asse

16 e J ournées F rançaises de S pectrométrie de M asse

Environnement, Biologie, Œnologie, Médecine, Géologie, Chimie, Archéologie, Mécanismes...

NANCY

Palais des Congrès

6 - 9 Septembre 1999

Renseignements : E. LICHTFOUSE, ENSAIA-INPL, 54505 Vandoeuvre-Lès-Nancy

(3)

<lichtfouse@ensaia.inpl-nancy.fr>

SFSM : DCMR, École Polytechnique, 91128 Palaiseau Cedex. http://www.admp6.jussieu.fr/sfsm Club des Jeunes de la SFSM : http://www.cjsm.espci.fr

S ociété F rançaise de S pectrométrie de M asse

Conseil dʼAdministration de la SFSM

Présidente Yannik HOPPILLIARD Présidente-conseil Catherine LANGE

Secrétaire Éric FOREST

Trésorière Janine TORTAJADA

Membres Alain BRUNELLE Éric LICHTFOUSE

Emmanuelle LEIZE Pascal MANUELLI

Conseil dʼAdministration du Club des Jeunes de la SFSM

Présidente Joëlle VINH Vice-Président Jean-Yves SALPIN

Secrétaire Nicolas SOMMERER

Trésorier Frédéric HALGAND

Membres Abdelkarim EL OUACHINI Carine FROMENT Carine BRYSELBOUT Gérald MARIE Guillaume VAN DEN REST

Comité Local dʼOrganisation des 16

e

Journées

Président Éric LICHTFOUSE Comité Scientifique André ENSMINGER

Colloque des Jeunes Carine BRYSELBOUT Pascale HENNER Sessions affiches Pascale HENNER Michel SWISTEK Maquettiste Brigitte LICHTFOUSE

CD-Rom Danielle AUBERT Christophe ROBIN

Communication Michèle CUSSENOT William DEL-MANCINO Françoise KAH Yves BERNARDI Programmation Jean-Marie ZIEGLER

Animation-modération Jean-Marie ZIEGLER Pierre LEROY Accueil Michelle CUSSENOT Christophe ROBIN

Michel SWISTEK Eric LICHTFOUSE Microphones Carine BRYSELBOUT Brigitte LICHTFOUSE

Pascale HENNER Etienne DAMBRINE Yves BERNARDI

Membres Etienne DAMBRINE Pascale MAILLARD

Etienne DELOULE Laurence MANSUY

(4)

Christian FRANCE-LANORD Jean-François MULLER Jean-Marc GUEHL Christophe ROBIN

Patrick LANDAIS Corinne PERRIN-GANIER Emmanuelle LEIZE Jean-Marie PORTAL Pierre LEROY Patrick WEHRUNG

Le Comité Local dʼOrganisation des

16

e

Journées Françaises de Spectrométrie de Masse remercie pour leur soutien :

La Société Française de Spectrométrie de Masse (SFSM, organisateur) La Société Française de Chimie (SFC), Division de Chimie Analytique

Analusis

Analytical Application Brielle Bruker Spectroscopin

Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS) Club de Jeunes de la SFSM

Communauté Urbaine du Grand Nancy Conseil Général de Meurthe et Moselle

École Nationale Supérieure dʼAgronomie et des Industries Alimentaires (ENSAIA) EDP Sciences

Hewlett-Packard ID Analytical Services

Institut National de la Recherche Agronomique (INRA) INRA Centre de Nancy

INRA Département Environnement et Agronomie

INRA Direction Scientifique Environnement, Forêt et Agriculture Institut National Polytechnique de Lorraine (INPL)

Institut National de Recherche et de sécurité (INRS) Jeol Europe

La Gazette du Laboratoire LECO

Perkin Elmer

Polymer Laboratories Région Lorraine Spectra Analyse Thermoquest

(5)

Touzard et Matignon Université Henri Poincaré Varian

Ville de Nancy Waters et Micromass Whatman

LUNDI

8.30 Accueil des participants

M. CUSSENOT, C. ROBIN, M. SWISTEK, E. LICHTFOUSE

9.30-18.00 Formation Salle HÉRÉ

Initiation et Perfectionnement en Spectrométrie de Masse MALDI Organisé par Pascal MANUELLI et Emmanuelle LEIZE

Animation : Corinne PERRIN-GANIER

12.00-14.00 Déjeuner Salle MAJORELLE

14.00-18.00 Colloque du Club des Jeunes (CJSM) Salle BOFFRAND Modération : Carine BRYSELBOUT, Joëlle VINH

Animation : Pascale HENNER

Réactivité d'ions phosphonium vis à vis d'alcènes simples Eric LECLERC

Étude par spectrometrie de masse electrospray d'addition nucléophile sur des cations benzyliques diversemment substitués

David LEMAIRE

Etude topologique de complexes macromoléculaires par marquage chimique différentiel et spectrométrie de masse.

Gérald MARIE

Distinction énantiomérique des R et S mandélates de méthyle par ionisation chimique négative avec deux gaz chiraux

Valérie MANCEL

Discrimination isotopique lors de la respiration à l'obscurité chez les plantes en C3

Muriel DURANCEAU

Le protéome : du gène à la fonction, les tenants et les aboutissants Nicolas SOMMERER

Assemblée générale du CJSM, renouvellement du Bureau

18.00-21.00 Cocktail de bienvenue offert par Waters et Micromass

(6)

MARDI MATIN

8.30 Accueil des participants

M. CUSSENOT, C. ROBIN, M. SWISTEK, E. LICHTFOUSE

9.00-9.40 Introduction officielle du colloque Salle

LÉOPOLD

Eric LICHTFOUSE Président du Comité Local dʼOrganisation Carine BRYSELBOUT Organisatrice du Colloque des Jeunes

Yannik HOPPILLIARD Présidente de la Société Française de Spectrométrie de Masse Joëlle VINH Présidente du Club des Jeunes de la SFSM

Bernard MONCENON Directeur de lʼInstitut National de Recherche et de Sécurité Pierre STEINMETZ Vice-Président de lʼUniversité Henri Poincaré

François LAURENT Directeur de lʼEcole Nationale Supérieure dʼAgronomie et des Industries Alimentaires Joël HARDY Président de lʼInstitut National Polytechnique de Lorraine

Jean-Claude FARDEAU Directeur-Adjoint du Département Environnement et Agronomie, INRA Jean BOIFFIN Direction Scientifique Environnement, Forêt et Agriculture, INRA Gilbert AUSSENAC Président du Centre INRA de Nancy

Henri BÉGORRE Vice-Président de la Communauté Urbaine du Grand Nancy

François MULLER Vice-Président de la Région Lorraine, Délégué Enseignement Supérieur et Recherche 9.40-13.00

Session 1 : APPLICATIONS ANALYTIQUES

Salle LÉOPOLD

Animation : L. MANSUY. Modération : L. MANSUY, P. RICHARDIN, E. DAMBRINE. Microphones : P. HENNER, B. LICHTFOUSE 9.40-10.20 Conférence plénière :

Apport de la spectrométrie de masse à lʼarchéométrie

Pascale RICHARDIN (Muséum National dʼHistoire Naturelle) 10.20-11.00 Pause-café

Communications orales :

11.00-11.20 Étude par ESI/MS/MS de complexes dʼintérêt dans le retraitement des combustibles irradiés

Christine LAMOUROUX, H. VIRELIZIER, C. JANKOWSKI, J. C .TABET et C. MOULIN 11.20-11.40 Caractérisation de polymères synthétiques par MALDI-TOF :

évaluation de nouveaux modes potentiels dʼéchantillonnage Arul MARIE, F. FOURNIER et J. C.TABET

11.40-12.00 Étude des réactions entre lʼestradiol-2,3-quinone et les nucléosides par spectrométrie de masse en tandem

Christel VAN AERDEN, L. DEBRAUWER, F. FOURNIER, O. CONVERT, A. PARIS et J.C. TABET

12.00-12.20 Stratégie générale dʼanalyse des matériaux par ablation/ionisation laser : mécanismes et applications

Jean François MULLER, G. KRIER, P.J. CALBA, F. AUBRIET,

(7)

L. VERNEX-LOSET et B. COURRIER

12.20-12.40 Étude par ESMS des propriétés de reconnaissance énantiomérique de macrocycles chiraux

Hélène NIERENGARTEN, E. LEIZE, C. GARCIA, G. JEMINET et A. VAN DORSSELAER 12.40-13.00 Dosage simultané par dilution isotopique des acides phytanique et pristanique et des

acides gras à très longue chaîne dans le plasma : intérêt dans le diagnostic des maladies du peroxysome

Francis ROCCHICCIOLI

13.00-14.00 Déjeuner Salle MAJORELLE

14.00-16.00 Visite de lʼexposition Hall GEORGES DE LA TOUR

MARDI APRÈS-MIDI

14.00-16.00 COMMUNICATIONS PAR AFFICHES Hall GEORGES DE LA TOUR Animation : P. HENNER, M. SWISTEK

Session A : Environnement (n° 1-15) Session B : Archéologie (n° 16-21)

Session C : Toxicologie (n° 22-31) Session D : Médecine, Pharmacie (n° 32-44) Session E : Instrumentation (n° 45-50)

16.00-18.20 Session 2 : MÉDECINE, PHARMACIE Session 3 : INSTRUMENTATION

Salle LÉOPOLD Salle GALLÉ

Animation : P. LEROY. Modération : P. LEROY, Animation : E. DELOULE. Modération : E.

DELOULE,

A. ENSMINGER, A. RETTENMEIER J.-C. TABET. Microphones : B. LICHTFOUSE, Microphones : C. BRYSELBOUT, P. HENNER

Y. BERNARDI, E. DAMBRINE

16.00-16.40 Conférence : Conférence :

Occupational exposure to glycol ethers : Nouvelles avancées en spectrométrie de the development of GC-MS based masse à trappe ionique

biological monitoring procedures Jean-Claude TABET

Albert W. RETTENMEIER (Université Pierre et Marie Curie, Paris) (Inst. dʼHyg. et de Méd. du Travail, Essen)

Communications orales : Communications orales :

16.40-17.00 Influence du degré de polymérisation Température effective dans un piège des tanins procyanidiques des vins quadripôlaire

rouges mesurés par LSIMS Carlos AFONSO, F. FOURNIER,

sur leur activité antiradicalaire P. BRETON, F. MODESTE et J.-C. TABET Nathalie SAINT-CRICQ DE GAULEJAC,

G. BOURGEOIS et N. VIVAS

17.00-17.20 Determination of ascorbic acid in Un détecteur de masse pour la

human skin by gas chromatography- Chromatographie Liquide Haute Performance

mass spectrometry Karima BAUDIN

Nathalie LEVEQUE, S. MARY, S. MAKKI, H. ANDRIAMBOAVONJY, P. MURET, J. HENRY P. HUMBERT, J. VEBREL et D. ALBER

17.20-17.40 Application de la spectrométrie de masse Mesures de masses exactes en LC-MS et à lʼétude du métabolisme de la MS/MS avec des analyseurs à temps de vol 17α-méthyltestostérone chez le veau orthogonaux par commutation rapide et Anne Sophie CLOUET, B. LE BIZEC, automatisée entre deux sprays

D. MAUME, F. MONTEAU et F. ANDRE John RONTREE et Christian CLAUDE 17.40-18.00 Chromatographie gazeuse couplée Possibilités dʼun analyseur trappe ionique

à la spectrométrie de masse de rapport couplé à lʼelectrospray pour lʼanalyse des

(8)

isotopique : nouvelles données relatives protéines

au contrôle des hormones naturelles Nathalie CARTE, E. LEIZE Véronique FERCHAUD, B. LE BIZEC, et A. VAN DORSSELAER F. MONTEAU et F. ANDRE

18.00-18.20 Étude de la stabilité des interactions non- Source ionique par capture dʼélectrons de covalentes RAMEB/ stéroïde et RAMEB/ Rydberg pour la spectrométrie de masse de excipient dans une forme galénique par polluants atmosphériques

spectrométries de masse et de RMN J. ANDRE, G. BRINCOURT, M. CARETTE, Serge PILARD, S. MEUDAL, X. POISSON, P. PERRIER et Y. ZEREGA

A. PETIT, F. PLUVY, N. BESNARD et W. LUIJTEN

19.30-21.00 Visite du Musée rénové des Beaux Arts, place Stanislas 20.00-24.00 Réunion du Conseil dʼAdministration de la SFSM

MERCREDI MATIN

8.00-12.00 S4 : Environnement, Géologie S5 : Mécanismes, Chimie Organique

Salle LÉOPOLD Salle GALLÉ

Animation : A. ENSMINGER. Modération : Animation : M. SWISTEK

A. ENSMINGER, J.-M. GUEHL, J.-L. DUPOUEY. Modération : M. SWISTEK, G. BOUCHOUX Microphones : C. BRYSELBOUT, Y. BERNARDI, Microphones : B. LICHTFOUSE, P. HENNER E. DAMBRINE

Conférences : Conférences :

8.00-8.40 Utilisation des isotopes stables dans Quelle chimie organique dans un spectromètre les cernes dʼarbres pour lʼétude de masse?

des changements environnementaux Guy BOUCHOUX

Jean-Luc DUPOUEY (INRA, Nancy) (Ecole Polytechnique, Palaiseau) 8.40-9.20 Analyses chimiques et isotopiques par Pulvérisation et émission ionique

microsonde ionique : applications aux études sous impacts dʼagrégats de lʼenvironnement passé ou présent Alain BRUNELLE

Etienne DELOULE (CNRS, Vandœuvre) (Institut de Physique Nucléaire, Orsay)

9.20-10.00 Pause-café Pause-café

Communications orales : Communications orales :

10.00-10.20 Novel tandem mass spectrometric Électronébulisation de glycine (GLY) en solution en measurements of organotin compounds présence de sel de cuivre (II) ou de Zinc (II).

Joseph H. BANOUB, G. V. SHEPPARD, Réactivité comparée des ions moléculaires formés : H. J. HODDER, J. D. MEADE et GLYH+, GLYCu+ et [GLY-H + Zn]+

A. A. H. MANSOUR F. ROGALEWICZ, G. OHANESSIAN et Yannik HOPPILLIARD

10.20-10.40 Spectrométrie de masse (13C, 14C) et Ionisation chimique en mode négatif avec un RMN : étude des processus dʼhumification piège ionique couplé à une source externe dans les sols haute pression : application à la détection des

Sylvie A. QUIDEAU explosifs

Thierry FAYE, A. BRUNOT G. WELLS et J.- C.

TABET

10.40-11.00 Caractérisation de la matière organique Mécanismes de formation des ions obtenus par de sédiments de rivière anthropisés par ablation ionisation laser de chromates alcalins et

couplage pyrolyse flash-chromatographie alcalino-terreux. Étude expérimentale et en phase gazeuse-spectrométrie de masse théorique

Laurence MANSUY, A. GROSJEAN, Frédéric AUBRIET, B. MAUNIT et J. F. MULLER E. GARNIER-ZARLI et Y. BOUREZGUI

11.00-11.20 Origine du prélèvement hydrique et FAB-MS/MS et ESI-MS/MS : les ions

(9)

minéral dans des peuplements forestiers précurseurs les plus "froids" fragmentent par mélangés du nord de la Suède. Utilisation les voies de plus hautes énergie dʼactivation.

des isotopes de lʼoxygène et du strontium Un paradoxe ?

Anne POSZWA, E. DAMBRINE, L. SERANI et Olivier LAPREVOTE B. POLLIER et M. LOUBET

11.20-11.40 Contrôles climatiques de la composition Vers lʼétude de réactions ion-molécule dans isotopique en oxygène de plantes modernes un tandem Q/ITMS

provenant de zones humides en Suisse Valérie STEINER, A. BRUNOT et J. C. TABET Guillemette MÉNOT et S. J. BURNS

11.40-12.00 Étude de la spéciation de lʼuranium Isomérisations céto-énolique unimoléculaire et par spectrométrie de masse catalysée de lʼacétophénone : deux voies avec source électrospray réactionnelles distinctes

C. MOULIN, N. CHARRON, J. CHAMOT-ROOKE, Guillaume VAN DER REST, Gabriel PLANCQUE et H. VIRELIZIER P. MOURGUES et H. E. AUDIER

MERCREDI APRÈS-MIDI

12.00-13.00 Déjeuner Salle MAJORELLE

13.00-15.00 Visite de lʼexposition Hall GEORGES DE LA TOUR

13.00-15.00 COMMUNICATIONS PAR AFFICHES Hall GEORGES DE LA TOUR Animation : P. HENNER, M. SWISTEK

Session F : Aliments (n° 1-4)

Session G : Mécanismes réactionnels (n° 5-17) Session H : Réactions ion-molécule (n° 18-29)

Session I : Electrospray (n° 30-38) Session J : Biologie (n° 39-50)

15.00-16.20

SESSION 6 : ALIMENTS

Salle LÉOPOLD

Animation : C. ROBIN. Modération : C. ROBIN, J.-L. LE QUÉRÉ, N. VIVAS.

Microphones : P. HENNER, B. LICHTFOUSE

Conférences plénières :

15.00-15.40 Quelques aspects de lʼapport de la spectrométrie de masse dans lʼétude des aliments Jean-Luc LE QUÉRÉ (INRA, Dijon)

15.40-16.20 Apports récents de la spectrométrie de masse à la recherche œnologique.

Application à la caractérisation des arômes et à lʼétude de composés phénoliques (couleur et saveur des vins)

Nicolas VIVAS (Tonnellerie Demptos, St. Caprais de Bordeaux) 16.20-16.40 Présentation par le Lauréat du Prix 1999 de la SFSM :

Études expérimentales et théoriques de la réactivité en phase gazeuse des ions phosphonium (HO)2P=O+ vis à vis du méthanol

Sylvain GEVREY, A. LUNA, M.-H. TAPHANEL et J.-P. MORIZUR 16.40-17.20 Assemblée Générale de la SFSM

19.00-20.00 Accueil Officiel de la Ville de Nancy Hôtel de Ville, place Stanislas

(10)

André ROSSINOT Maire de Nancy, Ancien Ministre Eric LICHTFOUSE Président du Comité Local dʼOrganisation

Yannik HOPPILLIARD Présidente de la Société Française de Spectrométrie de Masse Joëlle VINH Présidente du Club des Jeunes de la SFSM

Carine BRYSELBOUT Organisatrice du Colloque des Jeunes

20.00-24.00 Dîner de Gala Hôtel de Ville, place

Stanislas

Animation Casino : Roulettes, tables de boule, black-jack servies par croupiers et croupières professionnels. Vente aux enchères

24.00 Repos

JEUDI

8.40-12.40

SESSION 7 : BIOLOGIE, CHIMIE COMBINATOIRE

Salle LÉOPOLD Animation : J.-M. ZIEGLER. Modération : J.-M. ZIEGLER, J.-L. AUBAGNAC,

A. Van DORSSELAER. Microph. : P. HENNER, B. LICHTFOUSE, C. BRYSELBOUT

Conférence plénière :

8.40-9.20 Utilisation de la spectrométrie de masse en chimie combinatoire Jean-Louis AUBAGNAC (Université de Montpellier)

9.20-10.00 Pause-café

Communications orales :

10.00-10.20 Structural Characterization of Intact Covalently Linked DNA Adducts by Electrospray Mass Spectrometry

Joseph BANOUB, S. COMBDEN, J. BANOUB, G. SHEPPARD et H. HODDER 10.20-10.40 Démonstration de lʼinteraction entre les sous-unités 4 et g de lʼATP synthase de

Saccharomyces cerevisiae par réticulation et identification des sous-unités réticulées par spectrométrie de masse MALDI

Filippo RUSCONI, V. SOUBANNIER, S. CHAIGNEPAIN, G. ARSELIN, J. VAILLIER, J.-M. SCHMITTER et J. VELOURS

10.40-11.00 Étude par LC/ESI/MS des mécanismes moléculaires de maturation des antigènes présentes aux lymphocytes

Odile SCHILTZ, S. MOREL, F. LEVY, B. VAN DEN EYNDE, J. E. GAIRIN et B. MONSARRAT 11.00-11.20 Détection de bactéries par analyse de leur profil en methyl ester dʼacides gras par méthylation “in situ”-pyrolyse-ITMS (TCPy/MS/MS)

Franck L. WIND, P. STEPHANet J.-C. TABET 11.20-11.40 Contrôle de synthèses organiques en phase liquide

Christine ENJALBAL, F. LAMATY, R. LAZARO, F. NATIVEL, B. SAUVAGNAT, J. MARTINEZ et J.-L. AUBAGNAC

11.40-12.00 Analyse par spectrométrie de masse et modélisation moléculaire des interactions acide nucléique-protéine. Développement dʼune méthode de photocomplexation par laser UV Laurent THION, F. COUDERC et M. ERARD

12.00-12.20 Étude de la conformation en phase gazeuse des oligonucléotides par le couplage nanoelectrospray-piège ionique

(11)

Amélie FAVRE, F. GONNET et J.-C. TABET

12.20-12.40 Caractérisation structurale de la protéine FUR par modifications chimiques et spectrométrie de masse

Anne GONZALEZ DE PEREDO, I. MICHAUD-SORET et E. FOREST

13.00-14.00 Déjeuner Salle MAJORELLE

Conférence plénière :

14.00-14.40 De la spectrométrie de masse moléculaire à la spectrométrie de masse supramoléculaire en chimie et biologie

Alain VAN DORSSELAER (Université Louis Pasteur, Strasbourg) 15.00 Clôture des 16e Journées

Eric LICHTFOUSE Carine BRYSELBOUT Joëlle VINH

Yannik HOPPILLIARD

LISTE DES COMMUNICATIONS PAR AFFICHE

Session A : ENVIRONNEMENT (n° 1-15) MARDI

1 ANALYSE DES COMPOSES AROMATIQUES POLYCYCLIQUES ASSOCIES AUX PARTICULES ATMOSPHERIQUES EN MILIEU URBAIN

S. NICOL, J. DUGAY et M-C. HENNION

2 DES FOSSILES PÉTROLIERS DANS LES BOUES DE STATION D'ÉPURATION C. PAYET, C. BRYSELBOUT, J.L. MOREL et E LICHTFOUSE

3 DISTILLATION ATMOSPHÉRIQUE DES HAPs À PROXIMITÉ D'UNE AUTOROUTE C. BRYSELBOUT, J. CARSIGNOL et E. LICHTFOUSE

4 PHYTOREMÉDIATION DES HYDROCARBURES AROMATIQUES POLYCYCLIQUES P. HENNER et E. LICHTFOUSE

5 UTILISATION DE LA GC-MS POUR L'ETUDE DE LA BIODEGRADATION D'HYDROCARBURES AROMATIQUES POLYCYCLIQUES DANS UN SOL

P. BINET, J. M. PORTAL et C. LEYVAL

6 ETUDE DES RÉACTIONS ION-MOLÉCULE D'H.A.P. ET D'HÉTÉROPOLYAROMATIQUES SCHMITT C., MULLER J.F. et MANUELLI P.

7 APPLICATIONS DES COUPLAGES CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE-SPECTROMETRIE DE MASSE (GC-MS) ET PYROLYSE FLASH GC-MS (PyGC-MS) POUR LʼETUDE DES POLLUTIONS ORGANIQUES DANS

DES SEDIMENTS AQUATIQUES CONTINENTAUX P. FAURE et P. LANDAIS

8 DETERMINATION DE LA COMPOSITION ISOTOPIQUE DU CARBONE (δ13C) DANS LE CAS DE LʼETUDE DES EFFETS DE LʼOZONE EN INTERACTION AVEC UNE SECHERESSE EDAPHIQUE SUR LE PIN DʼALEP

RICHARD B, LE THIEC D, RADNAI F, ROSE C et NOURRISSON G

9 DISCRIMINATION ISOTOPIQUE DU CARBONE LORS DE LA RESPIRATION A LʼOBSCURITE CHEZ LES PLANTES EN C3

MURIEL DURANCEAU, JALEH GHASHGHAIE et GABRIEL CORNIC

10 BEECH LITTER DECOMPOSITION AND FATE OF ORGANIC LITTER NITROGEN : A 15N STUDY ZELLER B., COLIN-BELGRAND M., DAMBRINE E. et MARTIN F.

(12)

11 ANALYSE PAR ELECTROSPRAY-MS-MS DE PRODUITS PROVENANT DE L'OXYDATION DE PHENYLUREES L. AMIR-TAHMASSEB, E. BURGEOT, L. KERHOAS, E. RATHAHAO,

L. DEBRAUWER et J. EINHORN

12 CONTRIBUTION A L'ETUDE DE SAPONINES PAR ELECTROSPRAY-MS-MS S. LANGLOIS, L. KERHOAS, L. SERANI, O. LAPREVOTE et J. EINHORN

13 ETUDE D'UN COPOLYMERE AMPHIPHILE PAR CHROMATOGRAHIE D'EXCLUSION STERIQUE ET SPECTROMETRIE DE MASSE MALDI-TOF

J.C. BLAIS, M. TESSIER, C. RODRIGUES, G. BOLBACH, E. MARECHAL et J.C. TABET

14 DIFFÉRENCIATION ET CARACTÉRISATION DES DIFFÉRENTS DEGRÉS D'OXYDATION DU MANGANÈSE COURRIER B., AUBRIET F., MAUNIT B., MULLER J.F. et CHABANET M.

15 LA DISCRIMINATION ISOTOPIQUE DU CARBONE COMME OUTIL D'EVALUATION DE LA VARIABILITÉ GÉNÉTIQUE DE L'EFFICIENCE D'UTILISATION DE L'EAU CHEZ LE PIN MARITIME

J.M. GUEHL, D. SANDQUIST, P. COSTA et C. PLOMION

15bis A NEW HIGH TEMPERATURE EA-PYROLYSIS-IRMS SOLUTION TO δ18O ANALYSIS OF INORGANIC SAMPLES

John MORRISON and Francois FOUREL

15ter REQUIREMENT FOR HYDROGEN ISOTOPIC MEASUREMENT IN CONTINUOUS FLOW MODE.

APPLICATION TO COMPOUND SPECIFIC DETERMINATIONS

A. PHILLIPS, T. BROCKWELL, J. MORRISON, F. FOUREL and T. MERREN

Session B : ARCHEOLOGIE (n° 16-21) MARDI

16 ÉLUCIDATION DE LA CONSTITUTION MOLÉCULAIRE DʼÉCORCES ET DE BRAIS

ARCHÉOLOGIQUES ET CONTEMPORAINS PAR CPG-SM : APPLICATION À LʼIDENTIFICATION DʼADHÉSIFS ARCHÉOLOGIQUES

Nicolas GARNIER et Martine REGERT

17 LE DELTA 15N DES SOLS FORESTIERS ACTUELS, TEMOIN DE LEURS USAGES ANTIQUES MOARES DOMÍNGUEZ C., DAMBRINE E., DUPOUEY J.L. et POLLIER B

18 CARACTÉRISATION DES MATÉRIAUX ORGANIQUES PIÉGÉS ET CONSERVÉS DANS DES CÉRAMIQUES ARCHÉOLOGIQUES

MARTINE REGERT et DENIS RAMSEYER

19 RECHERCHE DE PRECURSEURS CHIMIQUES RESPONSABLES DE LA COLORATION DU BOIS DE NOYER PAR MALDI-FTICRMS

P.J. CALBA, G. KRIER, J.F. MULLER, P. BURTIN et G. JANIN

20 IDENTIFICATION PAR PYROLYSE -MÉTHYLATION SIMULTANÉE /CPG-SM DE PAPIERS TRANSPARENTS ANCIENS (HUILÉS, VERNIS ET CIRÉS)

P. RICHARDIN, A. DEMARQUE, G. BIZOUÄRD et S. BONNASSIES-TERMES

21 IDENTIFICATION PAR CPG/SM ET PY/CPG/SM D'UN BRAI DE PIN ARCHÉOLOGIQUE P. RICHARDIN, A. DEMARQUE, A. MALANDIN et S. BONNASSIES-TERMES

Session C : TOXICOLOGIE (n° 22-31) MARDI

22 ETUDE DU MÉTABOLISME DU PROCHLORAZE CHEZ LA TRUITE

L. DEBRAUWER, E. RATHAHAO, G. BOUDRY, M. BARADAT et J.P. CRAVEDI

23 ETUDE DU MECANISME DE FORMATION DES IONS LORS DE L'ABLATION LASER DE FIBRES NATURELLES (CHEVEUX)

L. VERNEX-LOSET, G. KRIER, B. COURRIER et J.-F. MULLER

24 DÉTECTION DE LʼADMINISTRATION DE DIAZEPAM DANS LES POILS ET LES CRINS DE CHEVAUX

M.A. POPOT, P. MACIEJEWSKI, C. JOUVEL, P. GARCIA, Y. BONNAIRE et J.C. TABET

(13)

25 DEVELOPPEMENT DE METHODES BASEES SUR LE COUPLAGE LC-MS POUR LA MISE EN EVIDENCE DE CORTICOSTEROIDES UTILISES ILLEGALEMENT DANS LʼESPECE BOVINE ANTIGNAC JP, LE BIZEC B, MONTEAU F et ANDRE F

26 IDENTIFICATION ET DIFFERENCIATION DES HORMONES DE CROISSANCE PROTEIQUES ENDOGENES ET EXOGENES DANS LES ESPECES BOVINE ET PORCINE

ROCHUT N, LE BIZEC B, MONTEAU F et ANDRE F

27 DETECTION DE LA COLCHICINE PAR COUPLAGE CHROMATOGRAPHIE LIQUIDE -

SPECTROMETRIE DE MASSE (HPLC- ESI - MS). DETERMINATION DES TAUX SANGUINS ET TISSULAIRES DANS LE CAS DʼINTOXICATION MORTELLE OU DE SUIVI THERAPEUTIQUE A. RAMEY, L. HUMBERT, M. KOUACH, C. CHOPIN, M. LHERMITTE et G. BRIAND

28 ANALYSE ISOTOPIQUE DU CARBONE DE CORTICOSTEROIDES ENDOGENES M. BECCHI, F. PERRET, G. DONAZZOLO et D. FOREST

29 STUDY OF DINITROPHENYLHYDRAZONE DERIVATIVES OF ALDEHYDIC PRODUCTS RESULTING FROM LIPID PEROXIDATION BY GAS AND LIQUID CHROMATOGRAPHY-MASS SPECTROMETRY

ENOIU M., VILLOUTREIX J., WELLMAN M., LEROY P., ZIEGLER J.M. and SIEST G.

30 ANALYSE DE FORMES ESTERIFIEES DE LʼESTRADIOL PAR COUPLAGE LC-ESI-MS/MS E. RATHAHAO, D. RAO, A. PARIS et L. DEBRAUWER

31 IDENTIFICATION DES MÉTABOLITES DU 17β-ŒSTRADIOL FORMES IN VITRO PAR COUPLAGE LC-MS/MS

E. RATHAHAO, A.HILLENWECK, A. PARIS et L. DEBRAUWER

Session D : MEDECINE, PHARMACIE (n° 32-44 ) MARDI

32 CARACTERISATION DE DIFFERENTES SURFACES DE TITANE UTILISEES EN IMPLANTOLOGIE DENTAIRE PAR MICROSONDE LASER FTMS

G. KRIER, L. VERNEX-LOSET, P.J. CALBA, J.F. MULLER,E.M. LEIZE, E.J. LEIZE et A. VAN DORSSELAER

33 OPTIMISATION D'UNE MÉTHODE DE DOSAGE DE COBALAMINES, CONTENUES DANS LE SANG, PAR SPECTROMETRIE DE MASSE LC-MS ET LC-MS/MS

S. BOURCIER ET J.F. BENOÎT

34 DETERMINATION PAR ESMS DES CONSTANTES THERMODYNAMIQUES DE PLATINATION NON COVALENTE DʼADN

N. CARTE, N. POTIER, F. LEGENDRE, J.C. CHOTTARD, E. LEIZE et A. Van DORSSELAER

35 IDENTIFICATION ET ACTIVITE IMMUNOSUPPRESSIVE IN VITRO DʼUN NOUVEAU METABOLITE DU SDZ-RAD ISOLE A PARTIR DE MICROSOMES DE FOIE DE PORC

G. LHOËST, R.K. VERBEECK, N. MATON et D. LATINNE

36 MISE EN ÉVIDENCE DE LA SYNTHÈSE DE NO CHEZ DES BACTÉRIES ALIMENTAIRES (Propionibacterium acidipropionici) PAR MARQUAGE 15N ET DOSAGE EN IRMS

AVICE J.C., ROLAND N., OURRY A., LAINÉ P. et BOUCAUD J.

37 MASS SPECTROMETRY AS A USEFUL TOOL FOR THE DEVELOPMENT AND VALIDATION OF A HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHIC METHOD FOR THE MEASUREMENT OF BIOLOGICAL THIOLS

SALAZAR J.-F., SCHORR H., HERMANN W., ZIEGLER J.M., SIEST G. and LEROY P.

38 COMPARAISON DES STRUCTURES DE LIPIDES A ISOLES DE DIFFERENTES ESPECES DE Yersinia

L. AUSSEL, H. THERISOD, D. KARIBIAN, M.B. PERRY, M. BRUNETEAU, C. DEPRUN et M. CAROFF

(14)

39 ETUDE DU PHOTOSENSIBILISANT M-THPC PAR SPECTROPHOTOMÉTRIE UV/VISIBLE ET PAR MALDI COUPLÉE À LA SPECTROMÉTRIE DE MASSE

M. ANGOTTI, B. MAUNIT, J.-F. MULLER, L. BEZDETNAYA et F. GUILLEMIN 40 PROFIL MÉTABOLIQUE DES ACYLCARNITINES ET DES ACIDES AMINÉS PAR

ELECTROSPRAY/MS/MS

F. DELOLME, C. VIANEY-SABAN, M. BECCHI, P. DIVRY et M. MATHIEU

41 ETUDE DE Lʼ INSULINE-LIKE GROWTH FACTOR (IGF1) ET DE POLYPEPTIDES APPARENTÉS EN MODE ESI/MS

S. BOBIN, M. A. POPOT, Y. BONNAIRE, et J. C. TABET

42 PROFIL DES ACYLCARNITINES PAR LA TECHNIQUE DʼELECTROSPRAY – SPECTROMÉTRIE DE MASSE TANDEM QUADRIPOLAIRE : OPTIMISATION DES CONDITIONS DʼANALYSE

G. GRELLET, Y. HOPPILLIARD, O. RIGAL et S. BOURCIER

43 QUANTITATIVE ANALYSIS OF HUMAN SERUM 18 HYDROXY CORTICOSTERONE BY HIGH- PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY COUPLED TO ELECTROSPRAY IONIZATION MASS SPECTROMETRY. REFERENCE VALUES IN HEALTHY ADULTS

GHULAM. A, KOUACH. M, BOERSMA. A, VANTYGHEM. M. C.and BRIAND G.

44 EVOLUTION DU SPECTRE DE MASSE DE LʼALBUMINE SERIQUE HUMAINE PAR ELECTRONEBULISATION DANS LʼEAU EN MODE POSITIF ET NEGATIF

A. MARTIN-GIRARDEAU, K. LOMBAERT et M.F. RENOU-GONNORD

Session E : INSTRUMENTATION (n° 45-50) MARDI

45 LA GD-MS POUR L'ANALYSE DES VERRES M. TABARANT et J.M. LAMEILLE

46 L'INJECTEUR A.P.S. : UN NOUVEAU CONCEPT D'INJECTION DIRECTE AUTOMATIQUE EN PHASE SOLIDE POUR CG/SM

Philippe PARSY et Isabelle FAUGERON

47 SPECTROMETRE DE MASSE A DOUBLE PIEGE QUADRIPOLAIRE R.F.

J. ANDRE, G. BRINCOURT, M. CARETTE, P. PERRIER et Y. ZEREGA

48 RÉACTIONS DʼATTACHEMENT DʼIONS SODIUM DANS UN PIÈGE IONIQUE : PRINCIPE ET APPLICATIONS

T. FUJII, A. BRUNOT, T. FAYE et M. SABLIER

49 QUANTITATIVE ANALYZE OF SOLID MATERIALS BY LMS Gregory KUZNETSOV

50 COMPARAISON DE DISPOSITIFS DE PYROLYSE LASER COUPLÉE À LA SPECTROMÉTRIE DE MASSE POUR LA CARACTÉRISATION DE POLYMÈRES MASSIFS

B. COURRIER et J.F. MULLER

(15)

Session F : ALIMENTS (n° 1-4) MERCREDI

1 LA SPECTROMETRIE DE MASSE DANS LA MODELISATION DES OPERATIONS DE CHAUFFE EN TONNELLERIE

C. ABSALON, G. BOURGEOIS, F. BENOIST, C. VITRY et N. VIVAS

2 ANALYSE QUALITATIVE DES PRODUITS VOLATILS CONTENUS DANS LA SCIURE DU PIN MARITIME PAR COUPLAGE HEADSPACE/GC/MS

C. GARDRAT , C. DOISI , C. GENET, L. LAFON et C. VITRY

3 ETUDE DE LA PERMEABILITE AUX GAZ PERMANENTS D'UN FILM BIODEGRADABLE PAR SPECTROMETRIE DE MASSE

METRO F., RAMPON V. et NICOLAS N.

4 MS/MS D'UN PETIT PEPTIDE GLYCOSYLÉ NATUREL : COMPARAISON ENTRE CID A HAUTE ÉNERGIE ET MSn PAR TRAPPE D'IONS

N. SOMMERER, N. CARTE, D. PROME, J.-L. LE QUERE et C. SALLES

4bis CHLOROPHYLL DEGRADATION IN FOOD PRODUCTS: APPLICATION OF HPLC-MS A. GAUTHIER, K. BORTLIK, J. HAU and L.B. FAY

Session G : MECANISMES REACTIONNELS (n° 5-17) MERCREDI

5 ETUDE SYSTÉMATIQUE DE STÉROÏDES MODÈLES PAR MS/MS SUR UN TANDEM TRIPLE QUADRIPOLAIRE ET UNE TRAPPE À IONS

C. VAN AERDEN, F. FOURNIER, L. DEBRAUWER, A. PARIS et J. C. TABET 6 CARACTÉRISATION DE DIASTÉRÉOISOMÈRES DANS UN PIÈGE IONIQUE

M.C. PERLAT, E. RATHAHAO, M. SABLIER et J.C. TABET

7 GENERATION BY FLASH VACUUM THERMOLYSIS AND CHARACTERIZATION BY MASS SPECTROMETRY OF UNSTABILIZED CYCLOALKENETHIONES

E. BRIARD, J. LEVILLAIN, J.-L. RIPOLL, A. MARCUAL AND C. LANGE

8 ETUDE DES DÉCOMPOSITIONS INDUITES PAR COLLISION D'ACIDES AMINÉS ET DE PEPTIDES CATIONISÉS PAR Ag+ PRODUITS PAR ESI-MS

W. BUCHMANN, H. LAVANANT et Y. HOPPILLIARD

(16)

9 ETUDE THEORIQUE ET PAR ESI/MS/MS DES FRAGMENTATIONS DU COMPLEXE GLYCINE DEPROTONEE / Zn2+

F. ROGALEWICZ, G. OHANESSIAN et Y. HOPPILLIARD

10 ANALYSE D'OLÉFINES DANS DES CONDITIONS D'IONISATION CHIMIQUE PAR LE CATION Cu+ : COUPLAGES GC/CI-FAB/MS et GC/CI-FAB/MS/MS

P.J. FORDHAM, J. CHAMOT-ROOKE, E. GUIDICE, J. TORTAJADA et J.-P. MORIZUR

11 ÉTUDE DE LA RÉACTIVITÉ EN PHASE GAZEUSE DE COMPLEXES FORMÉS PAR RÉACTION ION/MOLÉCULE ENTRE Cu+ ET DES CÉTONES ALIPHATIQUES

P.J. FORDHAM, M. DESCHASSE, J. TORTAJADA et J.-P. MORIZUR

12 ÉTUDE EXPÉRIMENTALE ET THÉORIQUE DE LA STABILITÉ ET DE LA RÉACTIVITÉ DES COMPLEXES [URÉE-Cu+] EN PHASE GAZEUSE

A. LUNA, B. AMEKRAZ, J.P. MORIZUR, J. TORTAJADA, O. MÓ et M. YÁÑEZ 13 SPECTROMÉTRIE DE MASSE MALDI/TOF DE POLYOXOANIONS

I. FOURNIER, C. AFONSO, C.R. MAYER, R. THOUVENOT, et J.C. TABET

14 APPORT DE LA SPECTROMETRIE DE MASSE A L'ANALYSE DE COMPOSES DE DIMENSIONS NANOMETRIQUES

R. CHETY, J.J. GAUMET et J.F. MULLER

15 QUELQUES PARAMETRES ET MECANISMES LIMITANT LA RESOLUTION EN MALDI-TOF C. MARINACH, I. FOURNIER, J.-C. TABET et G. BOLBACH

16 ETUDE DU MECANISME DE DESORPTION/IONISATION PAR LASER DE QUELQUES MOLECULES ORGANIQUES ( M< 200 Da )

M. BENAZOUZ, B. HAKIM, J.L DEBRUN, D.STRIVAY et G. WEBER

17 SPECTROMETRIE DE MASSE DE MOLECULES OU DʼAGREGATS “ NEUTRES ” S. CARLES, F. LECOMTE, Y. BOUTEILLER, J.-P. SHERMANN et C. DESFRANCOIS

Session H : REACTIONS ION-MOLECULE (n° 18-29) MERCREDI

18 REACTIONS ION-MOLECULES EN PHASE GAZEUSE DES COMPOSES 1,6-DIAZA-3,8- DIOXABICYCLO[4.4.1]UNDECANE ET BIS(OXAZOLIDINE)METHANE

V. MONNIER, F. LIBOT, D. LESAGE, F. FOURNIER, J.C. TABET, D.J. AITKEN ET H.-P. HUSSON

19 DISTINCTION ENANTIOMERIQUE DES R ET S MANDELATES DE METHYLE PAR IONISATION CHIMIQUE NEGATIVE AVEC DEUX GAZ CHIRAUX

V. MANCEL, N. SELLIER, D. LESAGE, F. FOURNIER et J.-C. TABET

20 REACTIVITE DE L'ACIDE ACETIQUE AVEC LES METAUX DE TRANSITION EN ESI/ITMS : ECHANGE DE LIGAND AVEC H2O ET ECHANGE H/D

V. CARLESSO, C. AFONSO, F. FOURNIER et J.C TABET

21 PIEGEAGE IONIQUE APPLIQUE AUX ETUDES DE CORRELATION “ STRUCTURE-BASICITE”

CARACTERISTIQUES DE NUCLEOSIDES ET NUCLEOSIDES MODIFIES S. ALVES, F. FOURNIER, J.M. VALERY et J.C. TABET

22 UNE ECHELLE QUANTITATIVE D'AFFINITES POUR Na+ DE MOLECULES ORGANIQUES, INORGANIQUES ET BIOLOGIQUES. I. METHODES

S. HOYAU, K. NORRMAN, T.B. MCMAHON et G. OHANESSIAN

23 UNE ECHELLE QUANTITATIVE D'AFFINITES POUR Na+ DE MOLECULES ORGANIQUES, INORGANIQUES ET BIOLOGIQUES. II. RESULTATS

S. HOYAU, K. NORRMAN, T.B. MCMAHON et G. OHANESSIAN

24 COMPLEXATION DU GLYCEROL ET DU THIOGLYCEROL PAR LES CATIONS Li+, Al+ et Cu E. LEON, L. BOUTREAU et J. TORTAJADA

25 RÉACTIVITÉ EN PHASE GAZEUSE DE Cu+ AVEC LʼACIDE PHOSPHORIQUE ET SON ESTER MONOMÉTHYLÉ : (HO)3P=O et (HO)2(OCH3)P=O. MODÉLISATION DE LʼINTERACTION EN PHASE GAZEUSE DE Cu+ AVEC LE GROUPE PHOSPHATE DES ACIDES NUCLÉIQUES

A. LUNA, S. GEVREY et J. TORTAJADA

(17)

26 ÉTUDE EXPÉRIMENTALE ET THÉORIQUE DE LA RÉACTIVITÉ EN PHASE GAZEUSE DES IONS PHOSPHONIUM (CH3O)2P=O+ AVEC DES OLÉFINES

É. LECLERC, M.-H. TAPHANEL, J. TORTAJADA et J.-P. MORIZUR

27 ETUDE THEORIQUE DE LA COMPLEXATION DE PETITES MOLECULES ORGANIQUES PAR LE MONOCATION Ag+

L. BOUTREAU, E. LEON, A. LUNA et J. TORTAJADA

28 ÉTUDE PAR ESI/MS/MS DE LA COMPLEXATION DE LʼACIDE GLYCOLIQUE PAR LES CATIONS Ag+, Cu+ et Cu2+

L. BOUTREAU, J. TORTAJADA, P. TOULHOAT, C. MOULIN et H. VIRELIZIER 29 COMPORTEMENT DU GLUCOSE PERMETHYLE EN IMPACT ELECTRONIQUE, AUTO-IONISATION ET IC/NH3 DANS UNE TRAPPE IONIQUE VARIAN IIITM

M. DA SILVA, M.C. PERLAT, E. DE HOFFMANN, B. DOMON et J.C. TABET

Session I : ELECTROSPRAY (n° 30-38) MERCREDI

30 CARACTERISATION DE COMPLEXES DERIVES DU BENZIMIDAZOLE PAR SPECTROMETRIE DE MASSE (MODE D'IONISATION ELECTROSPRAY)

R. ZNIBER, A. J. EL HAJJI, E. M. ESSASSI, R. ACHOUR, A. MOUSSAÎF et M. KOUACH

31 EMPLOI DES METAUX DE TRANSITION POUR LA COMPLEXATION EN ESI DE SUCRES DIASTEREOISOMERES POUR LEUR DISTINCTION STRUCTURALE DANS UN PIEGE A IONS V. CARLESSO, F. FOURNIER et J.C. TABET

32 IDENTIFICATION DE TOXINES PEPTIDIQUES PAR LC-ESI-ION TRAP AFONSO C., FOURNIER F., BRETON P., MODESTE F., TABET J.C.

33 ETUDE PAR SPECTROMETRIE DE MASSE ELECTROSPRAY DE LʼADDITION NUCLEOPHILE SUR DES CATIONS BENZYLIQUES DIVERSEMENT SUBSTITUES

D. LEMAIRE, C. COLLETTE, E. DE PAUW, L. SERANI et O. LAPREVOTE

34 SPECTROMETRIE DE MASSE ELECTROSPRAY RESOLUE EN ENERGIE DE COMPLEXES MOLECULE/CATION ALCALIN ET MOLECULE/AMMONIUM

M. HAUTREUX, D. LEMAIRE et O. LAPREVOTE

35 LSIMS-MS/MS HAUTE ÉNERGIE et NANOSPRAY-TRAPPE IONIQUE pour L'IDENTIFICATION d'une INSERTION dans un NOUVEAU VARIANT de l'HÉMOGLOBINE HUMAINE

D. PROMÉ, J. C. PROMÉ, H. WAJCMAN, N. CARTE, E. LEIZE et A. VAN DORSSELAER

36 CARACTERISATION PAR ESMS D'UNE SERIE DE COMPLEXES SYNTHETIQUES NON- COVALENTS DE CADMIUM DE FORME CYLINDRIQUE

H. NIERENGARTEN, E. LEIZE, A. GARCIA, J. M. LEHN, A. VAN DORSSELAER

(18)

37 SPECIATION DE COMPLEXES DE METAUX f PAR SPECTROMETRIE DE MASSE ELECTROSPRAY

COLETTE LEBRUN et PASCALE DELANGLE

38 ANALYSE D'UN MÉLANGE TENSIOACTIF DE COPOLYETHERS SEQUENCÉS PAR GC, GC-MS, SFC, FAB-MS, ES-MS ET MALDI-TOF

B. AMEKRAZ, H. VIRELIZIER, D. GAUDIN, C. MOULIN, J.-C. BLAIS, V. HALDYS et B. DESMAZIÈRES

Session J : BIOLOGIE (n° 39-50) MERCREDI

39 ETUDE TOPOLOGIQUE DE COMPLEXES MACROMOLÉCULAIRES PAR MARQUAGE CHIMIQUE DIFFÉRENTIEL ET SPECTROMÉTRIE DE MASSE

G. MARIE, L. SERANI et O. LAPREVOTE

40 APPORT DE LA SPECTROMETRIE DE MASSE A L'ETUDE DES PHENOMENES DE COOPERATIVITE MIS EN JEU DANS DES SYSTEMES BIOLOGIQUES COMPLEXES H. ROGNIAUX, K. STRUPAT, D. TRITSCH, P. BARTH, V. BALL, J.-F. BIELLMANN et A. VAN DORSSELAER

41 SÉQUENÇAGE PAR SPECTROMÉTRIE DE MASSE MALDI-TOF ET ES-TI DʼUN PEPTIDE IMPLIQUÉ DANS LA RÉPONSE IMMUNITAIRE SYSTÉMIQUE DE LA DROSOPHILE N. CAVUSOGLU, N. CARTE, P. BULET, J. A. HOFFMANN et A. VAN DORSSELAER 42 IMAGERIE TOF-SIMS DE SYNTHESES PEPTIDIQUES SUPPORTEES

C. DROUOT, C. ENJALBAL, R. COMBARIEU, J. MARTINEZ et J.-L. AUBAGNAC

43 SUIVI DE REACTIONS DE CYCLISATION PEPTIDIQUE PAR SPECTROMETRIE DE MASSE ESI F. CAVELIER, C. ENJALBAL, M. EL HADDADI, J. MARTINEZ, P. SANCHEZ,

J. VERDUCCI et J.-L. AUBAGNAC

44 ÉLUCIDATION STRUCTURALE PAR SPECTROMÉTRIE DE MASSE TANDEM DES GLYCOSPHINGOLIPIDES DE HOLOTHURIA COROPERTUSA

N. HUE, M. PAÏS, L. SERANI et O. LAPRÉVOTE

(19)

45 ANALYSE STRUCTURALE DU LIPIDE A DE Helicobacter mustelae ATCC 43772 H. THERISOD, M. MONTEIRO, M. B. PERRY et M. CAROFF

46 ETUDE PAR LC/MS DES LESIONS OXYDANTES FORMEES SUR L'ADN DOUBLE BRIN PAR ACTION DE LA NUCLEASE CHIMIQUE MnTMPyP/KHSO5

VIALAS C., CLAPAROLS C., RICHELME S., PRATVIEL G. et MEUNIER B.

47 FORMATION D'AGREGATS PROTEIQUES NON SPECIFIQUES EN MALDI: ABONDANCES ET ASPECTS DYNAMIQUES

V. LIVADARIS, J.C. TABET et J.C. BLAIS

48 GC-MS INVESTIGATION OF LIGNIN STRUCTURE IN A MUTANT PINE DEFICIENT IN CINNAMYL ALCOHOL DEHYDROGENASE

C. LAPIERRE, B. POLLET, J.J. MACKAY, D. DIMMEL et R.R. SEDEROFF 49 TERTIARY STRUCTURE OF SR CALCIUM ATPASE

A. A. MUNDT, E. FOREST, M. CUILLEL and Y. DUPONT

50 ANALYSE DE STRUCTURES N-GLYCANNIQUES MARQUÉES À LʼAMINONAPHTALÈNE 3,6,8 SULFONATE PAR ÉLECTROPHORÈSE EN GEL DE POLYACRYLAMIDE ET DÉSORPTION LASER ASSISTÉE PAR MATRICE

J. LEMOINE, M. CABANES-MACHETEAU, M. BARDOR, J.C. MICHALSKI, L. FAYE and P. LEROUGE

51 CARACTÉRISATION STRUCTURALE DE LA PROTÉINE FUR PAR MODIFICATIONS CHIMIQUES ET SPECTROMÉTRIE DE MASSE

Anne GONZALEZ DE PEREDO, Isabelle MICHAUD-SORET et Eric FOREST

(20)

SESSION 1 : APPLICATIONS ANALYTIQUES, MARDI MATIN

APPORT DE LA SPECTROMÉTRIE DE MASSE ORGANIQUE À L'ARCHÉOMÉTRIE

Pascale RICHARDIN

Centre de recherches sur la conservation des documents graphiques

Muséum national d'histoire naturelle - 36, rue Geoffroy Saint-Hilaire - 75005 PARIS tél : 01 44 08 69 97 - fax : 01 47 07 62 95 - e-mail : prichard@mnhn.fr

À la veille de l'an 2000, notre patrimoine culturel (archéologique, historique ou artistique) est de plus en plus exposé à des dégradations et des destructions multiples, dont l'Homme est souvent le principal responsable. Sa conservation, et donc sa parfaite connaissance et analyse, est fondamentale, si l'on veut pouvoir le transmettre aux générations à venir. Appliquer les sciences exactes et en particulier les méthodes d'analyse physico-chimiques à l’expertise des objets archéologiques et des œuvres d’art : telle est la vocation de l’Archéométrie [1], qui regroupe toutes les techniques de base de la chimie, biochimie, médecine légale, physique, botanique ou géochimie.

Ces analyses peuvent parfois paraître excessives, mais elles sont souvent nécessaires pour définir les traitements dont ces objets doivent être soumis en vue de leur conservation et de leur exposition éventuelle. Quand un objet est enfoui, il se transforme et s'acclimate progressivement aux conditions ambiantes. Au moment de son excavation, cet équilibre fragile est rompu, ce qui se traduit par une reprise rapide de sa détérioration. Pour des matériaux organiques tels que le bois, le cuir ou l'os, les analyses et les mesures de conservation doivent s'appliquer dès leur sortie du sol ou de l'eau.

L'archéologue, qui se retrouve avec le matériel issu de la fouille (artefacts et écofacts

[2], échantillons divers, etc.), peut ainsi obtenir des informations d'ordre chronologique,

technologique et culturel sur les groupes humains qui ont fabriqué ou utilisé les

matériaux trouvés [3]. Il fait analyser des objets les plus divers comme des momies, des

os, des résidus alimentaires, des graines, des textiles, des résines, cires, colorants, par

exemple. Les résultats fournissent des données essentielles sur le mode de vie des

humains : leur alimentation, leur habitat, leurs techniques ou leur environnement. Il fait

aussi analyser des matières minérales, comme la pierre et le métal, utilisées pour les

habitations, l'outillage, l'armement, la parure, etc. De même, les objets de musées,

bibliothèques, photothèques ou de collections plus ou moins exotiques (produits

naturels, produits chimiques) sont caractérisés avec des techniques les plus

sophistiquées.

(21)

SESSION 1 : APPLICATIONS ANALYTIQUES, MARDI MATIN

Depuis une trentaine d'années, la spectrométrie de masse organique est appliquée à l'étude des objets d'art anciens ou archéologiques et de plus en plus d'équipes et de laboratoires en font l'un de leur thèmes de recherche. Un certain nombre de revues bibliographiques [4-7], plus ou moins complètes, sont déjà apparues mais nous noterons la difficulté de réaliser une bibliographie exhaustive dans ce domaine. Nous ne parlerons pas ici des méthodes de datation par spectrométrie de masse (AMS) qui s'appliquent également aux matériaux organiques, en raison de la spécificité de ces techniques. Ce sont surtout les méthodes couplées (GC-MS, LC-MS) sont utilisées avec un grand succès pour la caractérisation de matières organiques de nature variée. Les techniques d'ionisation diverses (FAB-MS, SIMS, ...) permettent également des identifications spécifiques mais nous insisterons sur les deux difficultés majeures qui sont la taille du prélèvement, qui doit rester minimum pour préserver l'intégrité de l'objet ou de l'œuvre, et la dégradation rapide et irréversible des matières organiques.

[1] - archéométrie : de l'anglais archeometry, utilisé la première fois vers 1950 par Christopher Hawkes à Oxford, pour décrire les méthodes de datations ou les analyses physicochimiques de matériaux archéologiques.

[2] - artefacts : objets culturels, produits et confectionnés par l'homme, par opposition aux fossiles qui eux sont naturels (outils, récipients, construction diverses, textiles, etc.) et écofacts : restes organiques trouvés en association avec des occupations humaines sur des sites archéologiques (ossements d'animaux, bois et charbons, graines, restes alimentaires, etc.).

[3] - REGERT Martine - Les composés organiques en préhistoire : nouvelles approches analytiques - Thèse de doctorat de l’Université de Paris X, Option : environnement et Archéologie, 1996 ; REGERT Martine, ROLANDO Christian - Archéologie des résidus organiques - De la chimie analytique à l'archéologie : un état de la question - Techné, 1996, 3, 118-128.

[4] - BOCCHINI Paola, TRALDI Pietro - Organic mass spectrometry in our cultural heritage - Journal of Mass Spectrometry, 1998, 33 (11), 1053-1062.

[5] - AGOZZINO Pasquale - Some mass spectrometry contributions in the study of cultural heritage - NATO ASI Ser., Ser. C, 1997, 504 (Selected Topics in Mass Spectrometry in the Biomolecular Sciences), 575-579.

[6] - CARBINI Massimo,STEVANATO Roberto, ROVEA Manuela, TRALDI Pietro, FAVRETTO Donata - Curie-point Pyrolysis-Gas Chromatography/Mass Spectrometry in the Art Field. 2-The Characterization of Proteinaceous Binders - Rapid Communications in Mass Spectrometry, 1996, 10, 1240-1242.

[7] - RICHARDIN Pascale - À la découverte de notre passé grâce à la spectrométrie de masse - Analusis Magazine, août-septembre 1996, 24 (7), M8-M12.

(22)

SESSION 1 : APPLICATIONS ANALYTIQUES, MARDI MATIN

ÉTUDE PAR ESI/MS/MS DE COMPLEXES D’INTÉRÊT DANS LE RETRAITEMENT DES COMBUSTIBLES IRRADIÉS

C. LAMOUROUX, H. VIRELIZIER, C. JANKOWSKI, J. C .TABET

*

, C. MOULIN

Laboratoire d'Analyse et Synthèse Organique, CEA Saclay/DCC/DPE/SPCP

*Laboratoire de Chimie Structurale Organique et Biologique, Université Pierre et Marie Curie

Les étapes d’extraction liquide-liquide employées dans le retraitement des combustibles irradiés utilisent le Tributylphosphate comme solvant. Au cours des différents cycles d’extraction, celui-ci subit des dégradations chimiques et radiolytiques conduisant principalement à la formation d’acide dibutylphosphorique (HDBP). Ce dernier est susceptible de précipiter et de former des complexes stables solubles avec certains produits de fission notamment le zirconium. La formation de ces précipités et la description de ces complexes dans le système biphasique TBP 30% dodécane/HNO

3

en fonction du ratio ligand métal

1

ont principalement été étudié en spectrométrie Raman et RMN.

L’objet de cette étude est d’évaluer les potentialités de la source electrospray couplée à la spectrométrie de masse triple quadrupole pour la description de ces complexes organométalliques. L’ionisation par Electrospray permet d’analyser des ions métalliques (mono et multichargés) à la fois complexés et solvatés. Cette technique reconnue comme méthode d’ionisation douce est présentée comme étant capable de transférer des espèces de la phase condensée vers la phase gazeuse tout en préservant l’identité chimique des solutés et la spécificité des associations en solution. Les résultats obtenus par ESI/MS/MS sur le système HDBP/Zr seront présentés et commentés.

1- V.Guédon, J.C.Thieblemont, Y. Revel, Journal of Nuclear Science and Technology, 31, 1, pp 48-61

(23)

SESSION 1 : APPLICATIONS ANALYTIQUES, MARDI MATIN

CARACTÉRISATION DE POLYMÈRES SYNTHÉTIQUES PAR MALDI-TOF : ÉVALUATION DE NOUVEAUX MODES

POTENTIELS D’ÉCHANTILLONNAGE

A. MARIE, F. FOURNIER, J. C.TABET

Laboratoire de Chimie Structurale Organique et Biologique UMR 473 4, place Jussieu 75252 Paris cedex 05 FRANCE

Le MALDI-TOF, qui permet la dÈsorption/ionsiation de composÈs hautes masses, est une technique analytique importante, actuellement en constante Èvolution pour la caractÈrisation de polymËres synthÈtiques surtout monodispersÈs. La prÈparation de la cible, o˘ l’Èchantillon se dÈpose, est une Ètape dÈterminante, qui affecte l’empreinte digitale constituant les spectres de masse. Notamment la rÈsolution, l’intensitÈ du signal, la reproductibilitÈ, le rapport signal / bruit sont fortement modifiÈs selon la qualitÈ de l’empreinte. Les difficultÈs rencontrÈes lors de l’analyse de polymËres de synthËse par MALDI-TOF sont liÈes au problËme de l’Èchantillonnage: la solubilitÈ de l’ensemble de la distribution du polymËre, la nature du solvant (pH, viscositÈ, miscibilitÈ); la vitesse d’Èvaporation du solvant, la nature de la matrice, la prÈsence de la co-matrice etc... Il s’avËre impÈratif de diminuer les incertitudes liÈes ‡ l’Èchantillonnage pour amÈliorer la qualitÈ des spectres de masse MALDI. A partir de cela, il est possible de mieux comprendre le processus complexe de la dÈsorption/ionisation en MALDI. Dans cette Ètude, nous prÈsentons deux nouvelles mÈthodes d’Èchantillonnage faisant abstraction totale de solvant:

(i) ì Mode Fusion î Un mÈlange de polymËre et de matrice est chauffÈ jusqu’ ‡ la tempÈrature de fusion du polymËre et ensuite ramenÈ rapidement ‡ tempÈrature ambiante avant d’Ítre dÈposÈ sur la cible.

(ii) ì Matrix Vapour Deposit î Les vapeurs de matrice sont dÈposÈes sur une poudre de polymËre ‡ tempÈrature ambiante. Une modification de cette mÈthode est ì le dÈpÙt de vapeur de matrice î sur une membrane, sur lequel est dÈja deposÈ la poudre de polymËre.

Pour tester l’efficacitÈ de ces nouvelles prÈparations, PEG 6000 a ÈtÈ choisi comme polymËre modËle. Par rapport au mode conventionnel de l’Èchantillonnage il y a amÈlioration de la qualitÈ du spectre de masse . Cette technique a ÈtÈ Ètendue avec succËs ‡ des polymËres fluorÈs trËs dÈlicats ‡ caractÈriser par MALDI-TOF.

Cette approache Èclaire d’une autre maniËre le processus de dÈsorption. par ionisation qui est censÈ se produire pour ces substrats en phase gazeuse. Il reflËte l’importance des agglomÈrats cationisÈs capables en phase gazeuse de transfÈrer un cation ‡ un oligomËre selon des voies exothermiques:

Na

+

(m)

x

+ P ➠ PNa

+

+ xm K

+

(m)

x

+ P ➠ PK

+

+ xm

Remerciements: Elf-Atochem, Dr. J. J. BARIEUX et Dr. J. WALKER, CRRA (Lyon), Atochem.

(24)

SESSION 1 : APPLICATIONS ANALYTIQUES, MARDI MATIN

ETUDE DES REACTIONS ENTRE L’ESTRADIOL-2,3-QUINONE ET LES NUCLEOSIDES PAR SPECTROMETRIE DE MASSE EN TANDEM

C. VAN AERDEN

1,2

, L. DEBRAUWER

1

, F. FOURNIER

2

, O. CONVERT

2

, A. PARIS

1

, J.C. TABET

2

1- Laboratoire des Xénobiotiques, I. N. R. A., B. P. 3, 31931 Toulouse Cedex 9. 2- Laboratoire de Chimie Structurale Organique et Biologique, U. P. M. C., 4 place Jussieu, 75252 Paris Cedex 05.

Outre leurs propriétés hormonales, il a été récemment montré que la carcinogénicité des œstrogènes pouvait être due à une modification covalente des bases de l’ADN

(1)

. En effet, l’activation métabolique des œstrogènes entraîne la formation de quinones, molécules très réactives capables de réagir avec les bases de l’ADN pour former des adduits covalents.

Dans ce travail, la réactivité du 2-hydroxy-oestradiol (2-OH-E

2

) vis-à-vis de différents nucléosides a été étudiée de façon systématique afin d’identifier les espèces chimiques susceptibles d’être détectées dans les matrices biologiques en tant que traceurs de la formation d’adduits à l’ADN. Dans les réactions étudiées, l’attaque nucléophile de la base a lieu sur différentes positions activées du stéroïde et conduit à un mélange de plusieurs adduits régio- ou stéreo-isomères. Ces adduits ont été analysés en ESI, soit par infusion à partir de fractions purifiées

(2)

, soit par analyse directe de bruts réactionnels par LC-ESI-MS

n

sur un spectromètre de masse à trappe d’ions

(3)

. Ces expériences ont permis de mettre en évidence l’existence de plusieurs types d’adduits. Différents adduits isomères ont pu être séparés et distingués sur la base des courants ioniques des ions fragments générés par CID. L’identification structurale complète de certains adduits a été effectuée par RMN. A partir de ces résultats et sur la base d’expériences MS/MS menées sur une série de stéroïdes modèles, nous avons pu dégager quelques règles systématiques de fragmentation mettant l’accent sur la nature et la position de la liaison stéroïde-base. La présence dans le milieu réactionnel de formes modifiés de l’oestradiol, en tant que produits de dégradation des adduits formés a également été mise en évidence. Certains de ces produits de dégradation ont été identifiés et peuvent également être considérés comme des traceurs de la formation de catéchol œstrogènes et/ou d’adduits aux nucléosides.

L’ensemble des résultats obtenus permettent de mieux comprendre les mécanismes chimiques à l’origine de phénomènes d’initiation de certains cancers hormono-dépendants liés aux estrogènes, et de disposer d’outils sensibles et performants pour la caractérisation d’adduits des catéchol-estrogènes aux bases de l’ADN.

(1)

E. Cavalieri et al., Proc. Nat. Acad. Sci., 94, 10937 (1997).

(2)

C. Van Aerden, L. Debrauwer, A. Paris, H. Molines, O. Convert, J. C. Tabet, Adv. Mass Spectrom., Vol. 14 (1998).

(3)

C. Van Aerden, L. Debrauwer, J. C. Tabet, A. Paris, The Analyst, 123, 2677 (1998).

Ce travail a reçu le soutien financier de l’Institut Scientifique Roussel (Bourse de thèse de C. Van Aerden)

(25)

SESSION 1 : APPLICATIONS ANALYTIQUES, MARDI MATIN

STRATÉGIE GÉNÉRALE D’ANALYSE DES MATÉRIAUX PAR ABLATION/IONISATION LASER : MÉCANISMES ET APPLICATIONS

J. F. MULLER, G. KRIER, P.J. CALBA, F. AUBRIET, L. VERNEX-LOSET ET B. COURRIER

Laboratoire de spectrométrie de masse et de chimie laser Université de Metz – 1 boulevard Arago 57078 Metz

L'ablation/ionisation laser peut être mise en œuvre quelque soit le type de matériau, qu'il soit minéral, organique ou biologique. Les deux paramètres essentiels sont la longueur d'onde et la densité de photons (appelée également irradiance). La microsonde laser à résonance cyclotronique des ions par transformée de Fourier

1

a permis d'étudier les processus sur toute la gamme de longueurs d'onde allant de 193 mn à 400 nm et avec une irradiance comprise entre 10

5

et 10

11

W/cm

2

.

Que l'on effectue l'analyse des minéraux ou celle des protéines en mode MALDI, la première étape est toujours l'ablation du matériau dont le coefficient d'absorption linéaire [a en cm

-1

] est un paramètre essentiel. La densité de photons au seuil d'ablation sera d'autant plus basse que le paramètre a sera élevé. Au contraire, si le matériau est transparent à une longueur d'onde donnée, l'irradiance nécessaire sera ≤ plus élevée (en général 10

7

≤ I≤ 10

8

W/cm

2

). Dans ce cas, les processus collisionnels dominent au sein du nuage gazeux (plume). Au delà de 5.10

8

W/cm

2

, il y a formation d'un microplasma avec émission de photons.

Les processus d'ionisation qui suivent sont directement liés à la nature du nuage gazeux : i-)à faible irradiance, le processus à deux ou trois photons prédomine, ii-) à moyenne irradiance, les molécules sont à l’état excité et l’ionisation implique des processus collisionnels, iii-) enfin, à forte irradiance, l'ionisation est en grande partie contrôlée par la température du plasma. Dans les trois cas, il apparaît indispensable d'identifier les molécules neutres présentes dans le nuage gazeux ce qui implique d'autres dispositifs expérimentaux dont l'ablation laser/GC/MS.

Cette stratégie générale d’analyse sera illustrée par trois exemples très différents :

• L'analyse structurale

2

du tetrathiafulvalène-diballons [TTF-(C

60

)

2

] pour lequel les analyses MALDI classiques n'avaient donné aucun résultat probant.

• La compréhension des mécanismes d'ionisation des polymères en relation avec l'émission de molécules neutres.

• Enfin, l'étude des réactions ion-molécule (formation d'agrégats ionisés) ainsi que celle du rôle de l'atmosphère résiduelle lors des processus d'ablation/ionisation des matériaux et des transports de matière

3

en phase gazeuse lors de l'élaboration de films par PLD (Plasma Laser Deposition). Dans ce dernier cas, les principaux paramètres contrôlant l’ionisation des agrégats moléculaires, dont certains de ceux-ci peuvent avoir une structure pseudopolymérique, seront énoncés et discutés en prenant pour cible quelques oxydes: TiO

2

, CrO

3

, MoO

3

, …etc.

1 Muller J. F., Pelletier M., Krier G., Weil D., Campana J., Microbeam Analysis, P. E. Russel (Ed.), San Francisco Press, 1989, p. 311

2 P.J. Calba, J.F. Muller, M. Cariou, A. Gorgues, Rapid. Commun. Mass Spectrom., soumis à publication.

3 N.Chaoui, E. Millon, J.F. Muller, Chem. Mater., 10 (1998) 3888

(26)

SESSION 1 : APPLICATIONS ANALYTIQUES, MARDI MATIN

ÉTUDE PAR ESMS DES PROPRIÉTÉS DE RECONNAISSANCE ÉNANTIOMÉRIQUE DE MACROCYCLES CHIRAUX

H. NIERENGARTEN*, E. LEIZE*, C. GARCIA**, G. JEMINET**, A. VAN DORSSELAER*

* Laboratoire de Spectrométrie de Masse Bioorganique, Université Louis Pasteur, CNRS UMR 7509, 1 rue Blaise Pascal, 67000 Strasbourg

** Laboratoire S.E.E.S.I.B., Université Blaise Pascal Clermont-Ferrand, CNRS UMR 6504, 63177 Aubière Cedex

Depuis la découverte des premiers cryptants et ethers-couronnes à la fin des années 60, la reconnaissance moléculaire de ces composés et de leurs dérivés fait l'objet d'une attention toute particulière. Actuellement, les objectifs principaux de ces recherches portent sur la compréhension des mécanismes de reconnaissance chirale afin de développer de nouvelles méthodes de synthèse asymétrique qui conduiront par la suite à des modèles doués de propriétés de plus en plus proches des systèmes biologiques.

La détermination de la reconnaissance chirale se fait habituellement grâce à des techniques classiques utilisées pour les mesures de complexation de cations métalliques:

RMN, UV, calorimétrie....etc. Malheureusement, ces méthodes restent lourdes à mettre en œuvre, et sont le plus souvent très peu sensibles. Une autre approche, utilisant l'ESMS(1) nous est apparue alors comme plus rapide et surtout plus sensible.

Cette méthode est basée sur la complexation simultanée par le macrocycle chiral des deux énantiomères d'un substrat, l'un des énantiomères étant marqué au deutérium.

Les deux diastéréoisoméres qui résultent de cette complexation n'ont donc pas la même masse et peuvent être aisément différenciés en ESMS. L'énantiosélectivité est alors simplement donnée par le rapport des intensités relatives ESMS des deux pics qui correspondent aux complexes diastéréoisomériques.

Tout en rappelant les conditions requises (2) pour qu'une telle étude quantitative soit possible en ESMS, nous présenterons dans cet exposé, l'évaluation par ESMS des propriétés de complexation de macrocycles chiraux vis à vis d'ammoniums primaires porteurs de groupements chiraux(3).

(1) Sawada et al.; Chem. Commun. ; 1996, 1735-1736.

(2) Leize et al.; J. Mass Spectrom. ; 1996, 31, 537-544.

(3) C. Garcia, J. Guyot, G. Jeminet, E. Leize, H. Nierengarten, A. Van Dorsselaer; Tettrahedron Letters; 1999; sous presse.

(27)

SESSION 1 : APPLICATIONS ANALYTIQUES, MARDI MATIN

DOSAGE SIMULTANE PAR DILUTION ISOTOPIQUE DES ACIDES PHYTANIQUE ET PRISTANIQUE ET DES ACIDES GRAS

A TRES LONGUE CHAINE DANS LE PLASMA :

INTERET DANS LE DIAGNOSTIC DES MALADIES DU PEROXYSOME

Francis ROCCHICCIOLI

INSERM U 342, Hôpital Cochin Saint-Vincent de Paul, 82, avenue Denfert-Rochereau, 75674 Paris Cedex 14, France

On distingue trois grands groupes de pathologies du peroxysome selon le degré de déficience des fonctions biochimiques de cette organelle : le groupe A ou déficit généralisé (syndrome de Zellweger, adrénoleucodystrophie néonatale, Refsum infantile, acidémie hyperpipécolique); le groupe B ou déficit partiel (forme rhizomélique de la chondro-dysplasie ponctuée ou RCDP, syndrome de Zellweger-like); et le groupe C ou déficit ponctuel (adrénoleucodystrophie liée au chromosome X ou ALD-X, déficience en enzyme bifonctionnelle, …). Il a été répertorié un certain nombre de marqueurs du peroxysome comme l'acide pipécolique et/ou les acides biliaires, mais ces pathologies sont très généralement associées à une accumulation d'acides gras à très longue chaîne (AGTLC; n≥22) dans le sang et les cellules à l'exception de la RCDP où l'on note un défaut d'oxydation de l'acide phytanique et un défaut de synthèse des plasmalogènes.

L'acide pristanique, produit de décarboxylation de l'acide phytanique, présente également un intérêt diagnostique différentiel dans les pathologies qui touchent aussi les acides biliaires.

Nous proposons donc une méthode analytique de référence pour le diagnostic général des maladies du peroxysome par le dosage simultané dans le plasma ou le sérum de l'acide pristanique, l'acide phytanique et les AGTLC. Le dosage est réalisé en dilution isotopique par addition au milieu biologique (100

m

L ou moins) de cinq espèces deutérées en quantités connues (pristanate-d

3

, phytanate-d

3

, béhénate-d

4

, lignocérate-d

4

et cérotate-d

4

). Après extraction simplifiée de Folch, les lipides sont isolés, hydrolysés (acétonitrile en milieu chlorhydrique), extraits et dérivés sous forme de t-butyldiméthylsilyl esters (TBDMS). Un effet d'entraînement ("carrier effect") a été mis au point pour optimiser l'extraction de traces d'acides gras dans les fibroblastes, villosités choriales et amniocytes par addition d'homologues inférieurs en grandes quantités (tridécanoate et pentadéca-noate). La détection est réalisée en GC/MS (ThermoQuest XL 50) sur les [M-57] des dérivés TBDMS des AGTLC en impact électronique ou les [MH]

+

en ionisation chimique à l'ammoniac. Le traitement quantitatif de chaque échantillon est entièrement automatisé par la version 2.1 du Quest développé par P2A Systèmes (Vincennes, France).

Parmi les AGTLC, le marqueur le plus important est l'acide cérotique (C

26

). La valeur normale du cérotate est de 0,634±0,156

m

mol/L (1622 échantillons plasmatiques); elle est comprise entre 2 et 5

m

mol/L chez les patients atteints d'une ALD-X (n=50) et 10 à 20

m

mol/L dans les syndromes de Zellweger et apparentés (n=10). Il a été reporté par de nombreux auteurs que la valeur isolée du cérotate en

m

mol/L était d'un intérêt limité en raison de sa grande variation de concentration.

Toutefois, nous avons observé une bonne corrélation (r=0,7; n=1622) entre la

concentration de cérotate et celle du cholestérol. La concentration de cérotate exprimée

en mmol/mol de cholestérol est de 0,144±0,035 et ce mode d'expression permet

d'éliminer complètement les chevauchements possibles des concentrations de cérotate

en

m

mol/L, particulièrement chez les patients atteints d'ALD-X et surtout chez les

hétérozygotes de cette pathologie qui présentent des concentrations de cérotate

intermédiaires entre celles des patients normaux et des homozygotes. Il a été observé

pour les autres maladies du peroxysome une accumulation privilégiée des AGTLC dans

la fraction HDL.

(28)

SESSION 2 : MÉDECINE, PHARMACIE. MARDI APRÈS-MIDI

OCCUPATIONAL EXPOSURE TO GLYCOL ETHERS: THE DEVELOPMENT OF GC-MS BASED BIOLOGICAL

MONITORING PROCEDURES

A. W. RETTENMEIER

Institute of Hygiene and Occupational Medicine, University of Essen, Germany

Due to their excellent solubility characteristics glycol ethers (GE) are extensively used as solubilizers in a wide variety of industrial and domestic products. Since exposure to GE may affect human health, as indicated by the various toxic effects observed in human and animal studies, a number of analytical methods have been developed to assess exposure of workers to GE. Most of these methods involve GC- or GC/MS-techniques and aim at the quantification of GE metabolites in urine samples. The methods used to measure exposure to GE derived from ethylene glycol are usually based on the quanti- fication of the respective alkoxyacetic acids (AAA), the terminal products of alkoxy- ethanol metabolism. The AAA are not only the most important metabolites of alkoxy- ethanols, they also seem to be related to the toxic effects of these chemicals. The procedures developed to quantify AAA usually involve their extraction from acidified urine samples and their subsequent conversion to ester derivatives prior to GC or GC/MS analysis. In the case of butoxyacetic acid (BAA), it has to be considered that this metabolite is excreted to a large degree in form of a glutamine conjugate which partially degrades during GC/MS analysis (1).

To overcome this analytical problem, N-butoxyacetylglutamine can be converted to the corresponding glutamic acid derivative by means of a selective hydrolysis with sodium nitrite in acidic solution. Following derivatization, both BAA and N-butoxyacetylglutamic acid can be analyzed by GC/MS. Alternatively, BAA can be quantified in urine samples before and after acidic hydrolysis of the amide bond. During the last years, ethylene glycol ethers have increasingly been replaced by the less toxic propylene glycol ether derivatives. The assessment of exposure to the latter compounds is impeded by the fact that 1-alkoxypropanol derivatives are metabolized via O-dealkylation to an aldehyde and to propylene glycol which is oxidized to lactic acid, a compound not suitable for biomonitoring purposes. As shown for methoxy- and butoxypropylene glycol ethers, exposure assessment is made feasible by GC/MS quantification of the terminal metabolic products of the respective 2-alkoxypropanols which are minor but regular constituents of technical grade 1-alkoxypropanol derivatives (2).

A. W. Rettenmeier, R. Hennings, R. Wodarz. Int. Arch. Occup. Environ. Health, 65, 151-153 (1993).

C. Feldhaus, I. Biermann, C. Daubenspeck, G. M¸ller, A. W. Rettenmeier. In: Documentation of the 39th Meeting of the German Society for Occupational and Environmental Medicine, May 17-20, 1999. A. W.

Rettenmeier, C. Feldhaus, eds., Rindt-Druck, Fulda, in press (in German).

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