Mécanisme AN

Chimie organique 3 :

Mécanisme A N + E sur acides carboxyliques et groupes dérivés

Conseils et Erreurs trop fréquentes

• Attention à ne pas confondre les groupes fonctionnels carboxyle et carbonyle :

O O

Carboxyle O

Carbonyle

• La réaction de Wittig ou l’acétalisation se font sur les composés carbonlyés mais pas avec le groupe carboxyle.

• Les dérivés d’acide réagissent avec des nucléophiles par un mécanisme A N + E. Même si le bilan est celui d’une substitution, il ne faut surtout pas écrire le mécanisme d’une substitution. Le passage du réactif au produit nécessite au moins deux étapes : Addition Nucléophile puis Elimination par reformation de la double liaison C=O.

• Les chlorures d’acyle et des anhydrides d’acide n’ont pas besoin d’assistance électrophile pour réagir avec des nucléophiles.

• Ayez en tête que le chauffage d’un dérivé d’acide en présence d’un excès d’eau, en milieu acide ou basique, entraîne le retour à l’acide carboxylique correspondant (même chaîne carbonée).

• Réduction par don d’hydrure : pour réduire les aldéhydes et cétones, privilégiez NaBH 4 qui ne risque pas de réduire d’autres fonctions, contrairement à LiAlH 4 :

LiAlH 4 dans le THF anhydre Non sélectif Ester et Carbonylés

NaBH 4 dans l’éthanol Sélectif Uniquement les carbonylés

• Rappelez-vous que l’addition d’un organomagnésien sur un ester aboutit à la formation d’un alcool tertiaire avec fixation de deux organomagnésiens sur le carbone fonctionnel de l’ester.

O

O 1) R-MgX (2 eq)

2) H ₂ O / H ⁺ OH

R R

O H

+