Grandeurs standards et changement d’état

PT Champagne/Seine 2013

Changement d’´etat

Avril 2013 Lors d’un changement d’´etat, l’enthalpie standard de r´eaction et l’entropie standard de r´eaction su-bissent des discontinuit´es dues `a l’´energie n´ecessaire au changement d’´etat et `a l’augmentation du d´esordre qui en d´ecoule.

Enthalpie standard de r´eaction La discontinuit´e de l’enthalpie standard de r´eaction au passage d’un changement d’´etat est ´egale `a l’enthalpie standard de changement d’´etat, qui sera donn´ee dans l’´enonc´e. De mani`ere plus rigoureuse, on prend en compte ce changement d’´etat d’un des constituants du m´elange par la m´ethode des cycles

Apgq Aplq` B “ C ` D Apgq` B “ C ` D Apgq Aplq` B “ C ` D Apgq` B “ C ` D ∆rH20 ∆rH30 ∆rH10

Dans cet exemple, c’est un r´eactif qui change d’´etat, donc on compte n´egativement (νi ă 0) l’enthalpie de changement d’´etat ∆rH20 “ ∆vapH0

∆rH₁0 “ ∆rH₃0´ ∆rH₂0 “ ∆rH₃0´ ∆vapH0 L’enthalpie de changement d’´etat ´etant toujours positive, on retiendra que

– le changement d’´etat d’un r´eactif k modifie l’enthalpie standard de r´eaction de νk∆chgt etatH0 (νkă 0),

– le changement d’´etat d’un r´eactif k modifie l’enthalpie standard de r´eaction de νk∆chgt etatH0 (νkă 0).

Entropie standard de changement d’´etat C’est pareil ! Il ne faut pas oublier de modifier l’entropie standard de changement d’´etat.

Dans le cas d’un changement d’´etat (transformation finie) r´eversible `a temp´erature constante, on a ∆S “ Q{T o`u T est la temp´erature de changement d’´etat. A pression constante, on a par ailleurs Q “ ∆H, donc

∆S “ ∆H T pour un changement d’´etat.

La discontinuit´e de l’entropie standard de r´eaction au passage d’un changement d’´etat vaut donc

∆chgt etatS0“ ∆chgt etatH 0 Tchgt etat