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Small spatial scales in wetting on non-structured and structured surfaces: thin films of liquid crystals & small-scales wetting properties of ionic liquids

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Academic year: 2021

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HAL Id: tel-00662524

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Small spatial scales in wetting on non-structured and

structured surfaces: thin films of liquid crystals &

small-scales wetting properties of ionic liquids

Céline J. E. Richard

To cite this version:

Céline J. E. Richard. Small spatial scales in wetting on non-structured and structured surfaces: thin

films of liquid crystals & small-scales wetting properties of ionic liquids. Soft Condensed Matter

[cond-mat.soft]. Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2011. English. �tel-00662524�

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• ❚❤❡-❡ ✐/ ❛ ❢♦-❜✐❞❞❡♥ &❤✐❝❦♥❡// ③♦♥❡✿ ✜❧♠/ &❤✐❝❦❡- &❤❛♥ 20 − 30 ♥♠ ♦- &❤✐♥♥❡- &❤❛♥ 3.5 ♥♠ ❢❛- ❢-♦♠ &❤❡ ♣❤❛/❡ &-❛♥/✐&✐♦♥✱ ❛-❡ ♦❜/❡-✈❡❞ ❛♥❞ ♠❛② ❡✈❡♥&✉❛❧❧② ❝♦❡①✐/&✳

• ❚❤❡ /&-✉❝&✉-❡ ♦❢ ✜❧♠/ &❤✐❝❦❡- &❤❛♥ 20−30 ♥♠ ✐/ *✉✐&❡ /♣❡❝✐✜❝✱ ❛& ❧❡❛/& ♦♥ ❧✐*✉✐❞ /✉❜/&-❛&❡/✿ &❤❡② /❤♦✇ /&-✐♣❡❞ ✐♥/&❛❜✐❧✐&② ♣❛&&❡-♥/ ✉♥❞❡-/&♦♦❞ ❛/ ❛ ✇❛② &♦ -❡❧❛① ♥❡♠❛&✐❝ ❡❧❛/&✐❝✐&②✳ ■♥ ❛♥ ✐❞❡❛❧ /✐&✉❛&✐♦♥✱ ✐& ✇♦✉❧❞ ❜❡ ♣♦//✐❜❧❡ &♦ ❜✉✐❧❞ ✉♣ ❛ ✉♥✐*✉❡ ♠♦❞❡❧ ♦❢ &❤❡ ♥❡♠❛&✐❝ ❢-❡❡ ❡♥❡-❣② &♦ ❞❡/❝-✐❜❡ &❤❡/❡ ❜❡❤❛✈✐♦✉-/✳ ❯♥❢♦-&✉♥❛&❡❧②✱ /✉❝❤ ❛ ♠♦❞❡❧✱ &❛❦✐♥❣ ✐♥&♦ ❛❝❝♦✉♥& ♣❤❡♥♦♠❡♥❛ ❛& ❞✐✛❡-❡♥& /❝❛❧❡/✱ ❤❛/ ♥♦& ❜❡❡♥ ❞❡✈❡❧♦♣❡❞ ②❡&✳ ❆/ ❛ ✜-/& ❛♣♣-♦❛❝❤✱ ❛♥ ❛&&❡♠♣& ♦❢ ❞❡/❝-✐♣&✐♦♥ ♦❢ &❤❡ ❜❡❤❛✈✐♦✉- ♦❢ /&-✐♣❡❞ ✜❧♠/ ✐/ ❜❛/❡❞ ♦♥ &❤❡ ❝♦♥&✐♥✉✉♠ &❤❡♦-② ♦❢ ♥❡♠❛&✐❝ ❡❧❛/&✐❝✐&②✳ ❍♦✇❡✈❡-✱ ❛ ❧❛-❣❡ ♣❛-& ♦❢ ❡①♣❡-✐♠❡♥&❛❧ ♦❜/❡-✈❛&✐♦♥/ ❡/❝❛♣❡/ &♦ &❤❡ ❛♥❛❧②/✐/ ❛♥❞ &❤❡ ♠♦❞❡❧ ❞♦❡/ ♥♦& ❛❝✲ ❝♦✉♥& ❢♦- &❤❡ ❢♦-❜✐❞❞❡♥ -❛♥❣❡ ♦❢ &❤✐❝❦♥❡//❡/✳ ❍❡♥❝❡✱ &❤❡ ❡①♣❡-✐♠❡♥&❛❧ ✇♦-❦ ✐♥ ♣-♦❣-❡// ✐/ ❛✐♠❡❞ ❛& ♣-♦❞✉❝✐♥❣ ♣-❡❝✐/❡ ❞❛&❛ &♦ ❜-✐♥❣ ♥❡✇ ❝❧✉❡/ ❢♦- ❢✉&✉-❡ &❤❡♦-❡&✐❝❛❧ ❛♥❛❧②/✐/✳ ❚❤❡ /&-✉❝&✉-❡ ♦❢ &❤❡/❡ &❤✐♥ ♥❡♠❛&✐❝ ✜❧♠/ ❛/ ✇❡❧❧ ❛/ &❤❡ ♦♥❡ ♦❢ &❤❡✐- -✐♠ ✇❡-❡ &❤❡♥ /&✉❞✐❡❞ ❜♦&❤ ✐♥ &❤❡ ♥❡♠❛&✐❝ -❛♥❣❡ ♦❢ &❡♠♣❡-❛&✉-❡ ❛/ ✇❡❧❧ ❛/ ❝♦♠✐♥❣ ❝❧♦/❡ ❛♥❞ ❝-♦//✐♥❣ &❤❡ ♥❡♠❛&✐❝ ✴ ✐/♦&-♦♣✐❝ ♣❤❛/❡ &-❛♥/✐&✐♦♥✳ ■♦♥✐❝ ❧✐*✉✐❞/ ❛-❡ ♠♦❧&❡♥ /❛❧&/ ❛& ❛♠❜✐❡♥& &❡♠♣❡-❛&✉-❡✳ ❚❤❡② ❛-❡ ♥♦✇ ✉❜✐*✉✐&♦✉/ ✐♥ ✐♥❞✉/&-②✿ ❣❛/ ❤❛♥❞❧✐♥❣✱ ♥✉❝❧❡❛- ❢✉❡❧ -❡♣-♦❝❡//✐♥❣✱ /♦❧❛- ❝❡❧❧/✱ ❜❛&&❡-✐❡/✱ ❝❤❡♠✐❝❛❧ ✐♥❞✉/&-②✳✳✳✳ ❈♦♥/✐❞❡-✐♥❣ ❝❤❡♠✐❝❛❧ ✐♥❞✉/&-②✱ ✐♦♥✐❝ ❧✐*✉✐❞/ ❤❛✈❡ ❛♥ ✐♠♣♦-&❛♥& -♦❧❡ &♦ ♣❧❛② ✐♥ &❤❡ ✜❡❧❞ ♦❢ ❣-❡❡♥ ❝❤❡♠✐/&-②✳ ❇❡❝❛✉/❡ ♦❢ &❤❡✐- ✈❡-② ❧♦✇ /❛&✉-❛&✐♥❣ ✈❛♣♦- ♣-❡//✉-❡✱ ✉/✐♥❣ ✐♦♥✐❝ ❧✐*✉✐❞/ ❞♦❡/ ✐♥❞❡❡❞ ♥♦& ❝♦♥&❛♠✲ ✐♥❛&❡ &❤❡ ❛&♠♦/♣❤❡-❡✳ ❖♥❡ ♦❢ &❤❡ ♣♦//✐❜❧❡ ✇❛②/ ♦❢ ❝♦♥&❛♠✐♥❛&✐♦♥ ❢♦- &❤❡ ❡♥✈✐-♦♥♠❡♥& ✐/ &❤❡♥ ❡❧✐♠✐♥❛&❡❞✱ &❤❛& ✐/ ✇❤② &❤❡② ❛-❡ ❝♦♥/✐❞❡-❡❞ ❛/ ❛♥ ❛❧&❡-♥❛&✐✈❡ &♦ ♦-❣❛♥✐❝ /♦❧✈❡♥&/✳ ❍♦✇❡✈❡-✱ ✐❢ &❤❡/❡ /♦✲❝❛❧❧❡❞ ✏❣-❡❡♥ /♦❧✈❡♥&/✑ ❞♦ ♥♦& ❡✈❛♣♦-❛&❡ ✐♥ &❤❡ ❛&♠♦/♣❤❡-❡✱ ✐& ❞♦❡/ ♥♦& ♠❡❛♥ &❤❛& &❤❡② ❛-❡ ♥♦& &♦①✐❝ ✦ M♦❧❧✉&✐♦♥ ❝❛✉/❡❞ ❜② ✐♦♥✐❝ ❧✐*✉✐❞/ ✐/ ❥✉/& ♠♦-❡ ❝♦♥&-♦❧❧❛❜❧❡ &❤❛♥ ❢♦- ✉/✉❛❧ ♦-❣❛♥✐❝ /♦❧✈❡♥&/✳ ■♥ ♦-❞❡- &♦ ❜❡ ❛❜❧❡ &♦ ❝♦♠♣❧❡&❡❧② ❝♦♥&-♦❧ &❤❡ ♣♦❧❧✉&✐♦♥ ❝-❡❛&❡❞ ❜② ✐♦♥✐❝ ❧✐*✉✐❞/✱ &❤❡✐-✐♥&❡-❢❛❝✐❛❧ ♣-♦♣❡-&✐❡/ ❛-❡ ❛ ❦❡② ♣-♦❜❧❡♠✳ ❚❤✐/ ✐/ ♦♥❡ ♦❢ &❤❡ -❡❛/♦♥/ &❤❛& ♠❛❦❡/ &❤❡✐- ✇❡&&✐♥❣ ❜❡❤❛✈✐♦✉- ♦♥ /♠❛❧❧✲/❝❛❧❡/ ❛ ❤♦& &♦♣✐❝✳ ❙♠❛❧❧ *✉❛♥&✐&✐❡/ ♦❢ ✐♦♥✐❝ ❧✐*✉✐❞ ✇❡-❡ ❞❡♣♦/✐&❡❞ ♦♥ /❡✈❡-❛❧ /✉❜/&-❛&❡/✱ /♠♦♦&❤ ♦- -♦✉❣❤✳ ❚❤❡ ♠✐❝-♦/❝♦♣✐❝ ❧❛♥❞/❝❛♣❡ ♦❜&❛✐♥❡❞✱ ❞-♦♣❧❡&/ ❛♥❞ &❤✐♥ ✜❧♠/✱ ✇❛/ &❤❡♥ ✐♠❛❣❡❞ ✉/✐♥❣ ❆&♦♠✐❝ ❋♦-❝❡ ▼✐❝-♦/❝♦♣② ✭❆❋▼✮✳ ❚❤❡ ❆❋▼ ✐♠❛❣❡/ ❛❧❧♦✇❡❞ ❢♦- ❛ ✜-/& ❝❤❛-✲ ❛❝&❡-✐③❛&✐♦♥ ❧❡❛❞✐♥❣ &♦ &❤❡ ❡♠❡-❣❡♥❝❡ ♦❢ ❣❡♥❡-❛❧ &-❡♥❞/ ♦♥ &❤❡ ♠♦❞✐✜❝❛&✐♦♥ ♦❢ &❤❡ ❝♦♥&❛❝& ❛♥❣❧❡ ✇❤❡♥ ❣♦✐♥❣ &♦✇❛-❞/ /♠❛❧❧✲/❝❛❧❡/ ♦- ♦♥ &❤❡ ♣-❡/❡♥❝❡ ❛♥❞ ❡✈♦❧✉&✐♦♥ ♦❢ &❤✐♥ ✜❧♠/✳

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✇❤❡&❡ A !❤❡ ❛&❡❛ ♦❢ !❤❡ ✢❛! ✐♥!❡&❢❛❝❡ ❛♥❞ γ ✐* !❤❡ *✉&❢❛❝❡ !❡♥*✐♦♥ ✭✐♥ J.m−2 ♦& N.m−1✮✳ ❚❤❡

✐♥!❡&❢❛❝✐❛❧ !❡♥*✐♦♥ ✐* !❤❡ ❡①❝❡** ❢&❡❡ ❡♥❡&❣② ♣❡& ✉♥✐! ❛&❡❛ ❛**♦❝✐❛!❡❞ !♦ !❤❡ ✐♥!❡&❢❛❝✐❛❧ ③♦♥❡✱ ✇❤✐❝❤ ♣&♦♣❡&!✐❡* ❞✐✛❡& ❢&♦♠ !❤❡ ♦♥❡* ♦❢ !❤❡ ❜✉❧❦ ♣❤❛*❡* ✭❬✶✾❪✱ ❬✸✷❪✮✳ ■! ❝❛♥ ❜❡ ❝❛❧❝✉❧❛!❡❞ ❡①♣❧✐❝✐!❧② ✐❢ !❤❡ ✐♥!❡&❛❝!✐♦♥ ♣♦!❡♥!✐❛❧* ❜❡!✇❡❡♥ ♠♦❧❡❝✉❧❡* ❛&❡ ❦♥♦✇♥✳

❋♦& ❧✐H✉✐❞ ❞❡♣♦*✐!❡❞ ♦♥ ❛ *✉❜*!&❛!❡✱ ❛* ♠❡♥!✐♦♥❡❞ ❜❡❢♦&❡✱ !❤❡&❡ ❛&❡ !❤&❡❡ ♣❤❛*❡* !♦ !❛❦❡ ✐♥!♦ ❛❝❝♦✉♥!✿ !❤❡ ❧✐H✉✐❞✱ !❤❡ *✉❜*!&❛!❡ ❛♥❞ !❤❡ ❛♠❜✐❡♥! ❡♥✈✐&♦♥♠❡♥!✳ ❖♥❡ ♠✉*! !❤❡♥ ❝♦♥*✐❞❡& !❤&❡❡ ✐♥!❡&❢❛❝✐❛❧ !❡♥*✐♦♥*✿

• γsg✱ !❤❡ *✉&❢❛❝❡ !❡♥*✐♦♥ ❛**♦❝✐❛!❡❞ !♦ !❤❡ ✐♥!❡&❢❛❝❡ *✉❜*!&❛!❡ ✴ ❛♠❜✐❡♥! ❡♥✈✐&♦♥♠❡♥!✳ ❚❤❡

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• γls✱ !❤❡ ✐♥!❡&❢❛❝✐❛❧ !❡♥*✐♦♥ ❛**♦❝✐❛!❡❞ !♦ !❤❡ ✐♥!❡&❢❛❝❡ ❧✐H✉✐❞ ♣❤❛*❡ ✴ *✉❜*!&❛!❡✳

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✶✳✶✳✺ ■♥✐&✐❛❧ )♣+❡❛❞✐♥❣ ♣❛+❛♠❡&❡+✱ &❤❡+♠♦❞②♥❛♠✐❝ ❡5✉✐❧✐❜+✐✉♠

✏■♥✐$✐❛❧ ❝♦♥❞✐$✐♦♥*✑ ✐♠♣❧②✐♥❣ $❤❡ ❛❝❤✐❡✈❡♠❡♥$ ♦❢ ♠❡❝❤❛♥✐❝❛❧ ❛♥❞ $❤❡4♠❛❧ ❡5✉✐❧✐❜4✐✉♠✱ ❜✉$ ❛ ♥❡❣❧✐❣✐❜❧❡ $4❛♥*❢❡4 ♦❢ ♠♦❧❡❝✉❧❡* ❜❡$✇❡❡♥ ♣❤❛*❡*

❚❤❡ ✐♥✐"✐❛❧ *♣-❡❛❞✐♥❣ ♣❛-❛♠❡"❡-✱ S0✱ ❝♦♠♣❛-❡* "❤❡ ❢-❡❡ ❡♥❡-❣② ♣❡- ❛-❡❛ ✉♥✐" ♦❢ ❛ *✉❜*"-❛"❡ ❝♦✈❡-❡❞

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♣❤❛#❡✳ ❚❤✐# ✐# ❛ ♠❛❝*♦#❝♦♣✐❝ ,✉❛♥/✐/②✳ S0=∆F A = γsg− (γlg+ γls) ✭✶✳✻✮ ❚❤❡ #✐❣♥ ♦❢ /❤❡ ✐♥✐/✐❛❧ #♣*❡❛❞✐♥❣ ♣❛*❛♠❡/❡* ❛❧❧♦✇# ♦♥❡ /♦ ♣*❡❞✐❝/ ✐❢ ❛ ♠❛❝*♦#❝♦♣✐❝ ❧✐,✉✐❞ ❞*♦♣ ❥✉#/ ❞❡♣♦#✐/❡❞ ♦♥ /❤❡ #✉❜#/*❛/❡ ✇✐❧❧ #♣*❡❛❞ ❝♦♠♣❧❡/❡❧② ♦* ♥♦/✳ ■❢ S0 ✐# ♣♦#✐/✐✈❡✱ γsg > γlg+ γls✱ ❧✐,✉✐❞ ❝♦✈❡*✐♥❣ /❤❡ #✉❜#/*❛/❡ ✐# ♠♦*❡ ❢❛✈♦*❛❜❧❡ /❤❛♥ ❤❛✈✐♥❣ /❤❡ #✉❜#/*❛/❡ ✐♥ ❞✐*❡❝/ ❝♦♥/❛❝/ ✇✐/❤ /❤❡ ❛♠❜✐❡♥/ ❡♥✈✐*♦♥♠❡♥/✳ ❚❤❡ ❞*♦♣ #♣*❡❛❞#✿ ✐/ ✐# /❤❡ ❝❛#❡ ♦❢ /♦/❛❧ ✇❡//✐♥❣✳ ❖♥ /❤❡ ❝♦♥/*❛*②✱ ✐❢ S0 ✐# ♥❡❣❛/✐✈❡✱ γsg < γlg+ γls✱ ❧✐,✉✐❞ ❝♦✈❡*✐♥❣ /❤❡ #✉❜#/*❛/❡ ✐# ❧❡## ❢❛✈♦*❛❜❧❡ /❤❛♥ ❤❛✈✐♥❣ /❤❡ #✉❜#/*❛/❡ ✐♥ ❞✐*❡❝/ ❝♦♥/❛❝/ ✇✐/❤ /❤❡ ❛♠❜✐❡♥/ ❡♥✈✐*♦♥♠❡♥/✳ ❚❤❡ ❞*♦♣ ❞♦❡# ♥♦/ #♣*❡❛❞✳ ❚❤✐# ✐# /❤❡ ❝❛#❡ ♦❢ ♣❛*/✐❛❧ ✇❡//✐♥❣✳ ■/ ✐# ✉#✉❛❧ /♦ ❞❡✜♥❡ /✇♦ ❝❛/❡❣♦*✐❡# ♦❢ #✉❜#/*❛/❡#✿ ❤✐❣❤✲❡♥❡*❣② #✉❜#/*❛/❡# ❛♥❞ ❧♦✇✲❡♥❡*❣② #✉❜#/*❛/❡#✳ ❋♦* ❝❧❡❛♥ ❤✐❣❤✲❡♥❡*❣② #✉❜#/*❛/❡# ✭❡✳❣✳ ❝❧❡❛♥ ❣❧❛##✮✱ /❤❡ #✉*❢❛❝❡ /❡♥#✐♦♥ ✐# ✈❡*② ❤✐❣❤ γsg ≈ 500 /♦ 5000 ♠◆✴♠✳ ❚❤✐# ❦✐♥❞ ♦❢ #✉❜#/*❛/❡# ❝♦♥/❛✐♥# ✐♦♥✐❝✱ ❝♦✈❛❧❡♥/ ♦* ♠❡/❛❧❧✐❝ ❜♦♥❞#✳ ▼♦#/ ❧✐,✉✐❞# #♣*❡❛❞ ♦♥ /❤❡♠ ✭#❡❡ ❡,✉❛/✐♦♥ ✶✳✻✮✳ ❋♦* ❧♦✇✲❡♥❡*❣② #✉❜#/*❛/❡# ✭❡✳❣✳ /❡✢♦♥✮✱ γsg ≈ 10 /♦ 20 ♠◆✴♠✱ /❤❡② ❤❛✈❡ ❛ ♣♦♦* ✇❡//❛❜✐❧✐/②✳ ❚❤✐# ❦✐♥❞ ♦❢ #✉❜#/*❛/❡# ❛*❡ ♠♦#/❧② ♠♦❧❡❝✉❧❛* ❝*②#/❛❧# ♦* ♣❧❛#/✐❝#✳ ❚❤❡#♠♦❞②♥❛♠✐❝ ❡,✉✐❧✐❜#✐✉♠ ❆/ /❤❡ /❤❡*♠♦❞②♥❛♠✐❝ ❡,✉✐❧✐❜*✐✉♠✱ /❤❡ ♣❤❛#❡# ❛*❡ ♠✉/✉❛❧❧② #❛/✉*❛/❡❞✱ ✇❤✐❝❤ ♠❡❛♥# /❤❛/ /❤❡ ❣❛# ♣❤❛#❡ ✐# #❛/✉*❛/❡❞ ✇✐/❤ ❡✈❛♣♦*❛/❡❞ ❧✐,✉✐❞ ♠♦❧❡❝✉❧❡# ✭❛♥❞ /❤❛/ /❤❡ ❧✐,✉✐❞ ✐# #❛/✉*❛/❡❞ ✇✐/❤ ❣❛# ❀ /❤❡ #♦❧✐❞ ✐# ♥♦/ ❝♦♥#✐❞❡*❡❞✮✳ ■♥ ♣❛*/✐❛❧ ✇❡//✐♥❣✱ ❛ ♠✐❝*♦#❝♦♣✐❝ ✜❧♠ ♦❢ ❧✐,✉✐❞ ✐# ❛❞#♦*❜❡❞ ♦♥ /❤❡ #♦❧✐❞ ❛♥❞ ✐# ❛ ♣❛*/ ♦❢ /❤❡ #♦❧✐❞✲❣❛# ✐♥/❡*❢❛❝❡✱ ✇❤✐❝❤ #✉*❢❛❝❡ /❡♥#✐♦♥ ♠❛② #✐❣♥✐✜❝❛♥/❧② ❞✐✛❡* ❢*♦♠ /❤❡ ♦♥❡ ♦❢ /❤❡ ✧❞*②✧ #♦❧✐❞✳ ❚❤❡*❡❢♦*❡✱ /❤❡ ✐♥✐/✐❛❧ #♣*❡❛❞✐♥❣ ♣❛*❛♠❡/❡* S0 ❞✐✛❡*# ❢*♦♠ /❤❡ ❡,✉✐❧✐❜*✐✉♠ ♦♥❡ S✳ ■♥ ❝♦♠♣❧❡/❡ ✇❡//✐♥❣✱ ❛ ♠❛❝*♦#❝♦♣✐❝ ✜❧♠ ♦❢ ❧✐,✉✐❞ ✐# ♣*❡#❡♥/ ♦♥ /❤❡ #♦❧✐❞ ❛♥❞ ✐# ❛ ♣❛*/ ♦❢ /❤❡ #♦❧✐❞✲❣❛# ✐♥/❡*❢❛❝❡✳ ❚❤❡ ❡,✉✐❧✐❜*✐✉♠ #♣*❡❛❞✐♥❣ ♣❛*❛♠❡/❡* ✐# ③❡*♦ ✭S0> 0✱ S = 0✮✳ ❙/*✐❦✐♥❣ ❡①❛♠♣❧❡# ♦❢ ❛♥ ✐♥✐/✐❛❧ #♣*❡❛❞✐♥❣ ✭S0 > 0✮ ❢♦❧❧♦✇❡❞ ❜② ❛ *❡/*❛❝/✐♦♥ ✭S < 0✮✱ ❛# ❜❡♥③❡♥❡ ♦♥ ✇❛/❡*✱ ❛*❡ ✇❛*♥✐♥❣# ❛❣❛✐♥#/ ✉♥❝♦♥/*♦❧❧❡❞ ✉#❡ ♦❢ ❢♦*♠✉❧❛❡ ❛/ ✐♥/❡*❢❛❝❡#✳

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ADVANCING

RECEDING

favorable defect

non-favorable defect

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Figure

Figure 4. Series of nCBs on a glycerol substrate. χ = 2π(d/λ) is measured at a given distance from the NI transition
Figure 5. Same as before on a water substrate. An experimental difficulty is to avoid convection in the heated water substrate
Figure 8. Adapted from ref 8. The control parameter κ depends on the elastic constants of the nematic film and will be defined in the main text
Figure 11. Check of the process controlling the dynamics of coalescence. For a collection of coalescing pairs with similar thickness, the relaxation time scales like the square of the radius, which proves that viscous dissipation in the bulk liquid substra
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Références

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